Размягчение полимеров определение по данным ТМА

Для неогранических полимеров (стекол) область размягчения, определенная по аномальному изменению длины образцов, составляет около 100 К [10.3]. Для органических полимеров она обычно несколько меньше [10.4]. Условно данный переход характеризуется некоторой температурой, называемой соответственно температурой стеклования Тс или температурой размягчения Гр, определенным образом выбранной в интервале перехода. При исследовании линейного или объемного расширения полимеров эта температура определяется по пересечению прямолинейных отрезков. [c.262]

Размягчение полимера за счет разрушения нестойких слабых связей сетки (полисульфидные, водо-, родные), связей полимер — наполнитель и наполнитель — наполнитель. Возможно, что определенная доля вклада в этот эффект обусловлена изменением объема эластомера при деформации. Хотя для инженерных расчетов и принимают коэффициент Пуассона для резины равным 0,5, что эквивалентно постоянству ее объема при растяжении, есть данные, позволяющие заключить, что при растяжении объем эластомера увеличивается, проходит через максимум и при деформации больше 100% начинает уменьшаться. Такой характер изменения объема антибатен изменению его модуля и прочности с ростом деформации. [c.48]

В определенной мере рассматриваемые факторы затрагивают и ширину диапазона стеклования или размягчения. В силу только что изложенных причин диапазон, в пределах которого происходит выделение или поглощение теплоты стеклования, именуют аномальным интервалом. Такой термин обусловлен тем, что с этим интервалом связаны не только эндо- или экзотермические эффекты, легко регистрируемые на термограммах, но и аномалии кинетических макроскопических параметров, например той же вязкости. При размягчении стекла вязкость в аномальном интервале, вместо того чтобы падать с повышением температуры, поначалу увеличивается до равновесного (для данной температуры) значения, а потом уже экспоненциально убывает, что весьма напоминает множественные пики плавления при отжиге застеклованных частично кристаллизующихся полимеров (сначала степень кристалличности растет, затем начинается собственно плавление). [c.90]

Определенный интерес представляют битумные композиции с модификациями полиэтилена. Были исследованы сополимеры этилена с винилацетатом и виниловым спиртом. Предварительными исследованиями было установлено, что выявленные на полиэтилене закономерности структурообразования в битуме справедливы и для этик полимеров. Поэтому экспериментальные данные приводятся только для композиций с содержанием полимера 10% вес., приготовленных смешением с битумом (температура размягчения 45°С, пенетрация 87 х 0,1 мм, температура хрупкости минус 10°С) при 200°С в течение 1-3 ч. [c.64]

На основании экспериментальных данных, полученных автором, установлено, что при введении низкомолекулярного полиизобутилена в битум происходит не только улучшение показателя пенетрации и понижение температуры хрупкости, но, при определенном содержании полимера, и повышение температуры размягчения. Наилучшие результаты получаются при введении 16% полиизобутилена в битум (рис. 22). [c.102]

Понятие термостойкость полимерных материалов используется в литературе неоднозначно. С одной стороны, оно характеризует температурный интервал плавления или температуру размягчения пластмасс, с другой стороны, это понятие используется в качестве характеристики верхней предельной температуры, при которой в определенных условиях и при заданном времени выдержки не происходит существенных изменений механических или электрических свойств полимеров. Время и условия выдержки устанавливаются с учетом требований данной конкретной области применения. [c.24]

Значения Л, - были найдены путем решения системы уравнений, составленных по типу уравнения (119) для нескольких хорошо изученных полиарилатов и ароматических полиамидов. Для решения системы уравнений необходимо знать экспериментально определенные температуры размягчения, а также плотности этих полимеров. Сколько уравнений необходимо — определяется количеством различных элементов, образующих химическую структуру полимеров данного ряда. Таких элементов немного у органических полимеров это обычно атомы углерода, водорода, кислорода, азота, а также двойные связи, водородные связи и ароматические циклы . [c.143]

Из приведенных данных видно, что метод Вика (в том варианте, в котором он используется в настоящее время) может быть использован для сравнительных испытаний только линейных и слабосшитых полимеров. Для полимеров с густой пространственной структурой получаемые значения теплостойкости по Вика сильно завышены, и прочностные свойства полимеров при высоких температурах значительно ниже тех, которые следовало бы ожидать наоборот, температура размягчения, определенная по термомеханическому методу, — величина достаточно определенная и характерная. Как показывает изучение линейных и пространственных полимеров, она тесно связана с их физико-механическим поведением. В частности, при этой температуре наблюдается резкое уменьшение модуля упругости так называемый предел вынужденной эластичности стремится к нулю, относительное удлинение при разрыве имеет максимум. [c.288]

В качестве ВМСС были использованы сложные смеси гетероароматических и углеводородных соединений высококипящая прямогонная фракция арланской нефти (температура кипения свыше 673 К, температуры размя1-чения по КиШ 302 К), окисленный битум из смеси западно-сибирских и арланских нефтей БН 90/10 (температура размягчения по КиШ 364 К), остаточный битум БНД 90/130 (температуры размягчения по КиЩ 316 К) (табл. 4.1). Особенностью данных систем является их хорошая совместимость с полиолефинами. В качестве полимерных компонентов использованы образцы изотактическйх полипропиленов (ПП) ТУ 2211-020-00203521096 и полиэтилен высокого давления (ПЭ) марки 10862 ГОСТ 1.6337-72. Молекулярные массы полимеров, определенные капиллярной вискозиметрией в растворах толуола, составили для образцов ПП [c.32]

Все синтезированные полимеры представляют собой порошки желто-коричневого цвета. Согласно данным РСА, полимеры имеют аморфную структуру. На свойства полимеров определенное влияние оказывает природа исходного мономера. Так, наличие в полимерной цепи гексафторизопропилиденовых группировок значительно улучшает растворимость полимера в органических растворителях полимеры на основе дихлорангидрида 4,4 -дикарбоксидифенил-2,2 -гексафторпропана растворимы даже в ацетоне и ТГФ, тогда как полимеры, содержащие кардовую фталидную группировку или -и-фениленовые группы в макромолекулярной цепи, растворимы лишь в растворителях амидного типа при нагревании. Согласно данным термомеханического анализа, температуры размягчения полученных полимеров составляют 230-290 °С. Полимеры достаточно термостабильны разлагаются выше 300 °С. [c.194]

Предварительные испытания. К ним относятся тщательная очистка полимера, определение внешнего вида, физич. состояния, цвета, прозрачности и запаха образца, твердости и способноегп к растяжению. Физич. характеристики (темп-ры плавления, стеклования и размягчения, плотность, показатель преломления) в большинстве случаев имеют ограниченную ценность. Так, темп-ры плав. хения и размягчения сильно зависят от термич. предыстории образца, темп-ра стеклования — от способа ее определения, плотность — от фазового состояния и количественного соотношения упорядоченных и неупорядоченных областей. Результаты измерений показателя преломления можно использовать для быстрого подтверждения строения полимера, сравнивая полученные данные по уд. и молярной рефракциям с теоретич. значениями, выведенными из предполагаемого строения полимера. Для многих известных полимеров есть данные по показателю преломления, к-рые сильно облегчают И. [c.395]

Оболочка на поверхности пористых зерен, по-видимому, не оказывает заметного сопротивления проникновению пластификатора во внутренние поры, и диффузия происходит, не только с внешней поверхности зерен, но и с поверхности индивидуальных глобул. Поверхность глобул при этом размягчается. Этим размягчением на начальной стадии набухания и объясняется, по-видимому, более низкая Гр для пористого ПВХ. Поскольку отношение между поверхностью и объемом полимера в данном случае больше, чем в случае монолитного ПВХ, при повышении температуры через определенное время все глобулы оказываются пластифицированными. Далее, когда прочность связи между пластифицированными глобулами при определенной температуре становится меньше напряжений, возникающих при их набухании, зерна распадаются на глобулярные образования. Монолитизация происходит на уровне глобул. Так как набухание пористых зерен протекает и завершается быст- [c.114]

Экспериментальная часть. Для проверки термодинамической модели был проведен эксперимент по измерению адгезии. В качесгве субстрат применялись полиэфирные и стеклянные волокна, а в качестве адгезива - растворы полиэтилена (ПЭ) и полипропилена (ПП) в сильно неидеальных многокомпонентных органических средах. В качестве таких сред были взяты высококипящие фракции смолистых высокосернистых нефтей (с температурой кипения выше 400°С) и остаточные битумы. Эксперимент по определению силы адгезии растворов полимера к волокнистому материалу проводили на лабораторной установке. Адгезия оценивалась усилием отрыва диска, обтянутого волокном, от поверхности раствора ПП или ПЭ. Эксперимент проводился в термостатированной ячейке, заполненной образцом исследуемого материала, в режиме температур от 453К до ЗЗЗК (верхняя граница должна быть выше температуры его размягчения, нижняя соответствовать полному затвердеванию). Зависимости адгезии от температуры и концентрации для системы многокомпонентная фракция - полимер исследованы на воспроизводимость по данным 3 параллельных измерений. Коэффициент вариации равен 2,85, доверительный интервал при надежности 0,95 и числе степеней свободы 20 равен 1,79. [c.112]

Дилатометрические исследования зависимости Гс от скорости изменения температуры показали, что при различных скоростях нагревания и охлаждения значения температуры переходов разных полимеров (пластмасс, каучуков) лежат в определенном интервале, который смещается с увеличением скорости в сторону высоких температур, т. е. структурное стеклование является релаксационным процессом. Обратная температура этого перехода н логарифм скорости связаны между собой линейной зависимостью вида Гс = С1— 2lgw (рис. 10.13), где Гс выражена в кельвинах, а между константами С1 и Са существует простое соотношение С2 = 0,031С1. С уменьшением скорости нагревания температура перехода снижается тем сильнее, чем выше Гс данного полимера. При этом АГс = 0,03Гс, где ДГс — смещение температуры перехода при изменении скорости в 10 раз Гс — температура размягчения (стеклования) при стандартной скорости нагревания 3 К/мин. Для пластмасс ДГс=10ч-12 К, а для каучуков 6—7 К. [c.264]

В табл. 5.6 приведены некоторые данные о полиоксосульфидах [65]. Из них видно, что включение в цепь полиоксосульфида простой эфирной связи приводит к улучшению их растворимости и понижению температуры размягчения. Следует отметить, что определение температуры размягчения высокомолекулярных полиоксосульфидов (после второй стадии синтеза) затруднительно, поскольку при нагревании этих полимеров происходит их структурирование. Поэтому представленные в этой таблице температуры размягчения определены в капилляре, помещенном в предварительно нагретый блок (приблизительно на 5 °С ниже температуры размягчения соответствующего полимера). [c.203]

Химически чистое органическое вещество характеризуется определенными физико-химическими константами температурами кипения и плавления, плотностью, показателем преломления. Определение физических и химических свойств низкомолекулярных органических веществ производится после выделения их в чистом виде. При исследовании высокомолекулярных органических соединений, ввиду трудности их выделения в химически чистом виде, процесс подготовки вещества для исследования сводится к получению полимера, в виде смеси полимер-гомологов, свободных от посторонних примесей. Выделенная в таком виде смесь высокомолекулярных соединений характеризуется средним молекулярным весом, более или менее широким интервалом температуры размягчения и средним коэффициентом преломления. Все эти показатели зависят от молекулярного веса и структуры полимеров (аморфные, кристаллические), а также от полидиоперсности данной смеси высокомолекулярных соединений. [c.12]

Температуры перехода полимера из одного состояния в другое называют соответственно температурами стеклования и течения. Изменение состава сополимеров хлористого винилидена с хлористым винилом существенно влияет на температуры стеклования и течения этих материалов. Опубликованные данные,. как правило, относятся к сополимерам, полученным при единовременной загрузке мономеров. Такие сополимеры, как указывалось в главе И, по составу неоднородны, поэтому определяемые для них свойства являются характеристиками сополимеров среднего состава. На основании рентгенограмм установлено, что кристалличность сополимеров хлористого винилидена с хлористым винилом начинает проявляться при содержании в сополимере 70% и более звеньев —СНа—— продукты полимеризации с меньшим содержанием хлористого винилидена могут рассматриваться, как аморфные. Общее представление о температурах размягчения сополимеров дают определения, сделанные на приборе Вика (рис. 6). [c.51]

В этой связи следует указать, что, по данным Батцера и Мёшле [73], в полимер гомологическом ряду сополиамидов из соли АГ и капролактама наблюдается зависимость температуры размягчения от молекулярного веса полимера, имеющая место до достижения определенного молекулярного веса. При дальнейшем повышении молекулярного веса температура размягчения остается практически постоянной. Аналогичные выводы были сделаны Штаудингером и Шнеллем для поликапроамида [74] и Батцером для полиэфиров [75]. Характерно, что минимальное значение молекулярного веса сопо-лиамида, при котором полимер можно использовать для формования волокна, в значительной степени зависит от состава обоих исходных компонентов. [c.49]

Степень ориентации полимерных цепей и степень кристалличности полимера также очень сильно влияют на свойства полимера. Эти показатели можно изменять путем проведения определенных обработок, специфичных для макромолекул данного класса такая обработка стала одной из неотъемлемых стадий технологии полимеров. Обычно конденсационные полимеры обладают более упорядоченным строением и большей способностью к кристаллизации, чем полимеры, полученные из мономеров винилового типа. Кристаллические полимеры могут быть как прозрачными, так и непрозрачными. Как правило, полимеры, построенные из симметричных звеньев мономера, имеют более высокие температуры размягчения по сравнению с полимерами, содержащими несимметричные структурные единицы. Это особенно заметно в тех случаях, когда в главную полимерную цепь включены циклы. Так, температура размягчения поли-этилентерефталата гораздо выше, чем нолиэтиленизо-фталата, а сложные полиэфиры 2,6-нафталиндикарбоно-вой кислоты плавятся при более высокой температуре, чем соответствующие полиэфиры 2,5-, 1,4- или других менее симметричных мономеров ряда нафталипдикарбоновых кислот. [c.22]

Аморфные полимеры выше температуры стеклования находятся в высокозластичеоком состоянии вплоть до температуры раз- мягчения (текучести). Область перехода их в вязкотекучее состояние достаточно размыта, что связано с наличием в них большого т1абора структурных образований с различной упорядоченностью и различным межмолекулярным взаимодействием (кривая 4 на рис. 1.1). Поэтому имеющиеся в литературе данные о температурах плавления или температурах текучести (размягчения) аморфных полимеров несколько условны и связаны с конкретной методикой определения [c.17]

Температура размягчения, определенная по методу Вика, еще выше. При этих температурах у полимеров ММА =160—165 кГ1см , а у полимеров стирола =20—100 кГ1см . Следовательно, при температурах размягчения, определенных любым из указанных механических методов, полимеры уже находятся в размягченном состоянии. Исключение составляет метод Мартенса. По данным И. А. Майгельдинова этот метод дает значения теплостойкости, близкие определенным дилатометрическим методом. Совпадение значений теплостойкости, определяемых термомеханическим и дилатометрическим способами, отмечалось также А. В. Сидоровичем и С. Б. Ратнером . В этих работах применялись своеобразные методы испытания и обработки экспериментальных данных. [c.286]

На основании всей совокупности экспериментальных данных по повышению температуры в области шейки гипотеза последовательного размягчения, по крайней мере для указанной области скоростей деформации, может быть отвергнута [72, 92, 93]. Тем не менее проблема определения истинного разогрева в области шейки не может считаться решенной, так как локальные разогревы при пластической деформации в микрообъемах могут быть значительно выше экспериментально определяемых усредненных макровеличин. Они, по-видимому, могут быть зафиксированы с применением метода регистрации инфракрасного излучения. Измерения с такими целями на полимерах до сих пор не проводились. [c.206]

Полимеризацией 4-винилциклогексена в присутствии а-Т1С1з получали полимерный продукт с малой ненасыщенностью и низкой циклизацией, определенной по данным ЯМР-спектроскопии. Полимеры представляли собой аморфные белые вещества с температурой размягчения 200—205 °С. Деструкция полимера наступала при 370 °С и завершалась при 480 °С, [296]. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология