Фенолоспирты реакция

В щелочной среде и при избытке формальдегида протекает и далее преимущественно реакция оксиметилирования и образуется смесь фенолоспиртов в соответствии со схемой [c.397]

Образовавшиеся по схеме (б) фенолоспирты вступают в реакцию поликонденсации между собой или с фенолом, образуя димеры, которые затем взаимодействуют с фенолоспиртами с образованием олигомеров более высокой степени поликонденсации. Пример поликонденсации на данной стадии показан на схеме (в). [c.398]

К объяснению как самого явления ориентации заместителей, так и зависимости ориентирующего эффекта от типа катализатора следует подходить осмотрительно, ибо концентрация в реакционной смеси индивидуальных фенолоспиртов зависит не только от скорости их образования, но также и от скорости их исчезновения вследствие протекания дальнейших реакций. Скорость же исчезновения, в свою очередь, зависит от продолжительности реакции и мольного соотношения фенола и формальдегида. [c.50]

Возможный механизм превращений с учетом данных, представленных в [25], приведен на схеме 5.9. Предполагается, что в щелочной среде реакция начинается с образования хинонметида ХП1 1, который, присоединяя гидроксил-ион или воду, превращается в четырехатомный фенолоспирт Х1Н -2, с одной стороны, а с другой - выбрасывает у-метилольные группы, что приводит к 1,4-бис-(4-гидрокси-3-метокси-фенил)-бутадиену-1,3 (XV). Одновременно образуется 2 моля формальдегида в гидратной форме. Фенолоспирт Х1П 2 распадается с образова- [c.228]

Дальнейшее направление реакции определяется ее условиями, в основном значением pH. В кислой среде фенолоспирты быстро реагируют (конденсируются) с фенолом и образуют дигидрокси- Дифенилметаны, например [c.154]

При поликонденсации фенола с формальдегидом происходят последовательные и параллельные реакции. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение формальдегида к фенолу с образованием фенолоспирта, а также конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Как присоединение, так и конденсация протекают при участии активных атомов водорода фенольного ядра, находящихся в орто- [c.206]

Оформление результатов работы. По окончании работы кратко сформулируйте цель работы и сущность применяемого метода поликонденсацни. Составьте уравнения химических реакций образования фенолоспиртов и реакций, приводящих к образованию новолака и его отверждению. Начертите схему установок и обозначьте их элементы. Кратко опишите методику проведения работы. Дайте характеристику исходным веществам. [c.131]

Феноло-формальдегидные смолы являются одними из первых типов смол, производство которых было освоено в промышленности уже в 20-х годах. Их мировое производство в 1964 г. составило 660 тыс. г, или 5,5% общего объема продукции пластмасс. За семилетие 1959—1965 гг. их производство в нашей стране значительно увеличивается и составляет 15% продукции всех других видов пластмасс. Получаются они взаимодействием фенола с формальдегидом. Эта реакция протекает в присутствии щелочей или кислот с большой скоростью. Синтез высокомолекулярных соединений происходит через стадии образования фенолоспиртов, которые превращаются в более высокомолекулярные соединения линейной или трехмерной структуры. Характер структуры зависит от соотношения реагентов и катализаторов. Образование фенолоспиртов может быть представлено следующей схемой [c.134]

После того как гидроксильный атом водорода замещен действием реактива Гриньяра на группу — MgX, эфиры оксикислот с избытком магнийорганического соединения реагируют как обыкновенные сложные эфиры. При этой реакции образуются гликоли или фенолоспирты. [c.203]

Реакции образования. Поликонденсация фенола с формальдегидом — сложная совокупность последовательных и параллельных реакций. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение СНдО к фенолу (при этом получается феноло-спирт), а также к уже образовавшимся фенолоспиртам или олигомерам и конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Те и др. реакции практически необратимы (константа равновесия порядка 10 ООО). По- [c.356]

Таблица 2. Относительная скорость и энергия активации реакций образования фенолоспиртов в щелочной среде

Финн и сотрудники [72] описали синтез и свойства шести двухядерных фенолоспиртов. Конденсацией каждого из них с фенолом в слабокислой среде получено по два трехядерных ново- пака — продуктов реакции с фенолом в о-и п-положениях, чем дополнительно подтверждено строение получаемых обычным ме- [c.575]

Этот же метод применяли Фрейзер и Холл с сотр. [68], а также Финн и Джеймс [69]. Они высказали предположение, что в кислой среде реакция состоит в начальном образовании метилолфенолов, которые далее последовательно присоединяются к фенолу, ДИ-, три-, тетра- и т. д. ядерным новолакам с образованием высокомолекулярных продуктов. Пользуясь методом хроматографии на бумаге, Резе [70], [71] выделил продукты конденсации фенола с формальдегидом в щелочной среде (одно-, двух- и трехатомные фенолоспирты) и в кислой (салигенин, /г-оксибензиловый спирт, смесь диоксидифенилметанов) и высокомолекулярные продукты, характерные для конденсации в кислой, но не в щелочной среде. [c.719]

Кроме того, для получения фенольных смол, растворимых в ароматических углеводородах, в последнее время предложено исходить из обычного фенола и формальдегида, т. е. из тех же компонентов, что и для производства спирторастворимых продуктов, но прерывать реакцию как только образуются фенолоспирты. Например - - [c.179]

Реакция образования макромолекулы происходит ступенчато. В первой стадии фенол взаимодействует с формальдегидом, образуя два изомерных фенолоспирта [c.224]

В процессе сшивания ПБ и бутилкаучука с ДМФ при 160— 180 °С с помощью ИК-спектроскопии наблюдали быстрый расход метилольных групп фенолоспирта и появление вместо них окси-бензиловых эфирных групп. Последующий распад эфирных групп сопряжен с началом сшивания. Присоединение фенолоспирта к каучуку идет с самого начала процесса со скоростью более высокой, чем последующее сшивание (рис. 4.4). Вблизи 17-10 м" (1700 см ) появлялась и затем исчезала полоса, отнесенная к валентным С = 0-колебаниям хинонметидов. На основании этих данных предлагается следующая схема реакций фенолоспирта в матрице каучука [c.120]

Зате.м следует процесс конденсации двухатокшых фенолоспиртов. Реакция протекает в три стадии вначале образуются [c.41]

Для того чтобы реакция остановилась на стадии образования фенолоспиртов, необходима щелочная peдa . Механизм образования таких метилольных производных дифенилолпропана в щелочной среде, по-видимому, аналогичен механизму в случае фенола . Реакция может протекать в присутствии каталитического количества щелочи. Однако если количество щелочи берется достаточным для превращения всего ди- [c.30]

Формальдегид и фенол в щелочной среде образуют метилолпро-изводные, которые затем вступают в реакцию поликонденсации с реакционноспособными атомами водорода молекулы фенола или с другой молекулой фенолоспирта с образованием линейного полимера [c.423]

Поэтому неудивительно, что в отличие от гидроксиметилирова-ния фенола в щелочной среде, где метилолфенолы являются основными продуктами реакции, в кислой среде выделить метилолфе-нольное промежуточное соединение не удается. Тем не менее существование фенолоспиртов как переходных соединений [56) может быть зарегистрировано, например, с помощью метода ЯМР-спектроскопии [18]. [c.63]

Надежной кинетическая информация может быть лишь в том случае, когда кроме суммарной скорости реакций присоединения и конденсации в кислой среде, будут определены и скорости реакции индивидуальных фенолоспиртов. В ранних работах [23, 59—61] определяли суммарную скорость реакции, которая в большинстве случаев описывалась уравнением второго порядка. Было установлено, что в присутствии соляной кислоты скорость реакции пропорциональна концентрации Н-ионов, а энергия и энтропия активации увеличиваются с ростом pH, что свидетельствует об изменении механизма реакции (табл. 3.5) [62]. Скорость образования ДГДФМ (реакция конденсации) по данным одной работы [41] более чем в пять раз, а по данным другой работы [62] в 10— [c.64]

Бумажная и тонкослойная хроматография широко применяется как для качественной идентификации фенолов, фенолоспиртов и двухъядерных форполимеров, так и для приблизительной количественной оценки (погрешность 5—15% ) Раньше эти методы применяли для изучения кинетики реакций фенола с формальдегидом, для чего в одном направлении в качестве элюента пропускали смесь метанол — хлороформ, в другом — бензол — метнлэтилке-тон — днэтпламин. Проявляют хроматограммы, опрыскивая их диазотированным п-нитроанилином. В настоящее время эти задачи решают, используя автоматизированные хроматографы высокого давления. [c.99]

Гидрофильность неогвержденных фенольных смол является тем решающим фактором, который определяет их исиользоваиие для пропитки бумаги и хлопкового волокна, идущих иа изготовление слоистых пластиков электротехнического и декоративного назначения, формованных изделий, фильтровальной бумаги и прокладок для пластин аккумулятора. Обладая низкой молекулярной массой, одноядерные фенолоспирты проникают в капилляры целлюлозных волокон и там отверждаются, тогда как смолы с высокой молекулярной массой обволакивают волокна, в результате чего они приобретают водоотталкивающие свойства. В процесс отверждепия (150—190 °С) между целлюлозой и фенолоспиртами протекают химические реакции, которые способствуют повышению химической стойкости и водонепроницаемости материала [1]. [c.181]

Экспериментальных данных о механизме кислотной конденс едостаточно, чтобы говорить о его бесспорной достоверноси )бщепринято, что поскольку фрагменты макромолекулы соде ензиловую метилольную группировку, она может реагировать а1 [ ично фенолоспиртам и, таким образом, конденсация лигнина под образованию фенолальдегидных резольных смол. На схеме 5.14 п[ ы вероятные схемы реакций в кислой и щелочной средах. [c.235]

Вследствие полифункционального характера АФФС возможно протекание различных реакций при нагревании их с каучуками. В зависимости от строения АФФС и каучука, а также от присутствия тех или иных ингредиентов при вулканизации меняются характер-реакций, структура и свойства вулканизатов. В первых работах по вулканизации каучуков АФФС в качестве модельного соединения использовался 2-оксиметилфенол (салигенин). Было noKasanOj что при взаимодействии салигенина со стиролом образуется 2-фенилхроман Хромановые производные получаются также при взаимодействии в растворах различных фенолоспиртов с инденом, канифолью, ненасыщенными спиртами, эфирами, [c.153]

Очень важной реакцией, лежащей в основе производства фе-нолальдегидных смол, является взаимодействие фенола с альдегидами. Более подробно о ней будет рассказано в главе об искусственных смолах и пластмассах (стр. 201). Здесь же мы ограничимся тем, что отметим реакцию фенола с формальдегидом приводящую к образованию фенолоспирта, имеющего группу СНг—ОН и способного далее превращаться в высокомолекулярные (полимерные) соединения [c.108]

Амбеланг и Биндер [83] при помощи инфракрасных спектров изучили структуру ряда диоксидифенилметанов, полученных из бутилзамещенных л-крезолов. Предполагается [66], что в процессе образования и отверждения фенолформальдегидных смол основную роль играют диметиленэфирные группы (эфирные мостики), возникающие при конденсации фенолоспиртов по реакции [c.576]

Образование фенолоспиртов из фенола и формальдегида в присутствии NaOH Элерс [87] рассматривает как ионную реакцию, в результате которой спиртовый гидроксил образует комплексные катионы с натрием в качестве центрального атома, причем шесть молекул формальдегида или о-фенолоспиртов связываются с натрием в лучеобразную ежеподобную молекулу. Свойствами этого комплекса объяснена способность резола к отверждению. [c.577]

В табл. 3 приведены относительная скорость и энергия активации этих реакций. Диоксидифенилметаны взаимодействуют с СНаО или фенолоспиртами. Даль- зейший рост линейной цепи, в к-рой фенольные ядра связаны метиленовыми мостиками, происходит в результате последовательного протекания присоединения й конденсации. При этом скорость конденсации намно- [c.357]

Метод бумажной хроматографии использовался в данной работе только для качественного анализа реакционной сйстеш. Содержание свободного фенола, формальдегида, жтилольных групп и свободных реакционных положений ароматического ядра определяли аналитическими методами. В сочетании с результатами анализа ште-штической шдели процесса они позволили оценить некоторые особенности реакции оксиметилирования, лежащей в основе образования всех изомерных фенолоспиртов. [c.37]

Наиболее полно процесс образования фенолоспиртов исследовали Шримен и Льюис СI ]. Реакции описываются следующей схемой (см. рис. 17). [c.37]

Примечание. Индекс гяет собой схему образования константы скорости реакции изомера фенолоспирта. [c.39]

На рис. 17 приведена рассчитанная по модели зависшость изменения состава фенолоспиртов от количества вступившего в реакцию фор нльдегида. [c.40]

Калориметрическшл методом определены термодинамические величины реакции оксиметилирования фенола формальдегидом с образованием фенолоспиртов и реакции образования смол из фенола и уротропина. [c.55]

Величина теплового эффекта реакции образования фенолоспиртов при использовании гидроокиси бария в качестве катализатора составляет 7,53 ккал на моль вступившего в реакцию формальдегида. Тепловой эффект реакции образования смолы из фенола и ГМГА зависит от температуры реакции и мольного соотношения реагентов. [c.55]

Для полного завершения реакции конденсации необходимо обеспечить менее резкий ее экзотермический эффект (вскипание), который обусловливает возникновение двух фаз — смолы и воды. Поэтому процесс конденсации стремятся проводить при сравнительно низкой температуре-и в присутствии веществ, пептизирующих смолу в водной фазе. Такими веществами являются сильные основания и фенолоспирты, образонааи о -которых также способствует щелочна-я среда. [c.84]

Далее, большой интерес представляет для лаковой техники получение пластифицированных резолов, способных отвердевать при нагревании. Для этого исходят также из фенолоспиртов, которые обрабатывают высшими спиртами в присутствии соответствуюш,их катализаторов. В последней стадии в реакцию вводятся жирные кислоты или подобные им соединения с длинными нитевидными молекуллми, имею-Ш.ИМИ функциональные группы. [c.179]

Получится феыолоспирт вне реакции останется 18,7 г фенола. Далее фенолоспирт конденсируется с образованием новолачной смолы и выделением воды. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология