Проба ввод жирных кислот

В другом простом и удобном методе определения содержания жирных кислот (от С4 до i8) в растительных и животных жирах пробу в течение 2 мин нагревали при температуре 65 °С с метилатом калия в метаноле под слоем азота в течение последних 0,5 мин нагревания реакционную смесь встряхивали. По окончании нагревания в реакционную смесь добавляли смесь силикагеля с хлоридом кальция, перемешивали ее, а затем добавляли S2 и встряхивали сосуд после осветления полученного раствора центрифугированием пробу S2 вводили в газовый хроматограф. Введение силикагеля приводит к тому, что реакционная смесь становится гомогенной и облегчается экстракция из нее метиловых эфиров сероуглеродом. Кроме того, силикагель поглощает небольшие количества присутствующих в маслах свободных жирных кислот, которые мешают анализу. Хлорид кальция образует комплекс с метанолом, и благодаря этому хроматографический пик метилового эфира масляной кислоты не искажается пиком метанола. Наконец, в отличие от метанола S2 не искажает пиков метиловых эфиров низкомолекулярных жирных кислот. Этот быстрый метод дает результаты, которые вполне сравнимы с результатами более длительных анализов [57]. При описанной выше обработке пробы метилатом калия метиловых эфиров свободных жирных кислот не образуется. Для метилирования этих кислот нужно добавить в смесь ВРз и нагревать ее еще в течение 2 мин при температуре 65 °С. [c.142]

Смесь свободных жирных кислот Сз — С12, Си, ie, is, С20 в виде раствора в хлороформе вводят микрошприцем на слой сорбента. Содержание каждой кислоты составляет 20— 40 мкг/мкл. Объем вводимой пробы 10 мкл. Температура верхней зоны колонки над сорбентом, в испарителе, составляет 300 °С. Стеклянные колонки длиной 1,5 м в зависимости от [c.157]

Рис. 3—33. Хроматограмма стандартной смеси метиловых эфиров насыщенных жирных кислот с неразветвленной цепью. Условия эксперимента колонка 30 м х О, 53 мм, НФ 5% фенилметилсиликона, < 0,88 мкм температурный режим 60°С (2 мин), программирование температуры до 300°С со скоростью 10 град/мин газ-носитель гелий (4 мл/мин) проба 2 мкл раствора смеси в гексапе автоматический ввод пробы, автосэмплер НР 7673А.

Когда термостат прогреется до 260 °С, а температура колонки достигнет 175 °С микрошприцем прокалывают мембрану и быстро вводят в испаритель на глубину не менее 40 мм пробу испытуемых жирных кислот в количестве 2—5 мкл. При этом чувствительность показаний регистрации катарометра устанавливают такой, чтобы получить отчетливые пики. Обычно на хроматограмме вычерчивается до 6 пиков жирных кислот от С5 до С о- Соблюдая те же условия хроматографирования анализ повторяют до пяти раз, стремясь получить воспроизводимые результаты. Затем в тех же условиях хроматографируют несколько раз каприловую кислоту и находят время (объем) удерживания ее. Зная время удерживания и высоту каждого пика жирных кислот и учитывая их калибровочные коэффициенты для детектора по теплопроводности при газе-носителе водороде, вычисляют содержание отдельных кислот д ,- (в %) по формуле [c.276]

При исиользовании обычных капиллярных колонок длиной 25-30 м и внутренним диаметром 0,32 мм и объеме пробы 1 мкл размывание зоны визуально не наблюдается, поскольку форма пика в таких условиях не ухудшается. Только тщательный анализ хроматограммы позволит выявить размывание зоны. В работе К. Гроба-младшего [24] приведен типичный пример размывания зоны в пространстве. К. Гроб анализировал метиловые эфиры Жирных кислот Се — С1з (в виде растворов в различных растворителях). Псиользовали ввод пробы без деления потока. Для сравнения проводили ввод пробы с делением потока. Па рис. 3-21,а приведена хроматограмма, полученная при вводе пробы с делением, потока — при этом размывания зон не происходит. Хроматограмма на рис. 3-21,6 (раствор анализируемой смеси в н-гексане) получена при вводе пробы без деления потока и температуре 25°С. Растворитель конденсируется в начале колонки, а анализируемые вещества распределяются на смоченной растворителем зоне. Размывание ников составляет примерно 30%, за исключением эфира С , который полностью концентрируется в том месте, где происходит исиарение последней порции растворителя (эффект растворителя). При 60° эффект растворителя минимален и размывания ника в пространстве не происходит (рис. 3-21, в). Размывание зон С и С обусловлено размыванием во времени и отсутствием эффекта растворителя. Как указывалось выше, размывание пробы в пространстве часто нельзя наблюдать визуально, поскольку форма Пиков не искажена. С другой стороны, если растворитель недостаточно хорошо смачивает неподвижную фазу, что имеет место нри исиользовании полярных растворителей (метанола) на неполярных фазах, форма пиков на хроматограмме искажена. Это объясняется тем, что длина зоны, смоченной растворителем, слишком велика [c.44]

Типичные хроматограммы смеси метиловых эфиров жирных кислот, полученные с помощью реактора гидрирования, совмещенного с устройством для ввода проб и без него, показаны на рис. 4-12. Анализ — количественный, и на второй хроматограмме [c.130]

На рис. 3-34 [51] приведена хроматограмма смеси свободных жирных кислот, от уксусной до каприновой. Пробу автоматически вводили непосредственно в колонку. Относительное стандартное отклонение абсолютных площадей пиков меньше 1%, а относительных площадей пиков — менее 0,4% (число вводов пробы г = 20). Температура устройства ввода пробы была на 20 С выше точки кипения растворителя (дихлорметана). Размывания пиков и искажения их формы удавалось избежать, применяя вторичное охлаждение. Дополнительное охлаждение может оказаться весьма благоприятным при проведении рутинных анализов. Однако снижение температуры термостата до уровня, не превышающего температуру кипения растворителя, занимает много времени. [c.109]

Анализ нестойких соединений при вводе пробы с программированием температуры испарителя может сталкиваться с проблемами. В работе [62] сообщалось о разложении триметилсилильных эфиров жирных кислот при холодном вводе пробы без деления потока. [c.65]

Если требуется, то в начале сушки в смолу вводят краситель. Сушку и термообработку заканчивают, когда взятая проба смолы имеет заданную температуру каплепадения по Уббелоде (в пределах 95—105°). Затем давление пара в рубашке снижают примерно на половину и в реактор вводят олеиновую кислоту или другие жирные кислоты, применяемые в качестве смазки для пресспорошков (для устранения прилипания к пресс-форме в процессе прессования). После 15—20 мин. перемешивания с.молу сливают. [c.388]

При применении высокой температуры в газовой хроматографии особое значение имеет разложение исследуемого вещества оно во всех случаях должно быть исключено. Известно однако, что разложение вещества зависит не только от температуры, но и от времени пребывания его в аппаратуре и от каталитического действия материала, из которого изготовлен аппарат. Три этих фактора необходимо учитывать при конструировании аппарата. В то время, как в детекторе по теп.1гопроводности поддерживается температура, равная (и.пи несколько выше) температуре колонны, температура зоны испарения и выхода поддерживается более высокой. При исследовании соединений жирного ряда при температуре колонны и детектора (но теплопроводности) 300° С зона испарения (устройство для ввода пробы) нагревается до 400° С для триглицеридов эти температурные границы достигают 350° С и 520° С соответственно [1]. В работе [2] указывается, что при температуре зоны ввода пробы 580° С (2-диэтилгексил)-фталат был цел, в то время как (2-ди-этилгексил)-изофталат при 580° С почти бесследно разлагался, при 440° С разлагался частично, а при 330° С разложение было незаметно. При этом необходимо также принимать во внимание возможность других структурных изменений, таких, как полимеризация, изомеризация или дегидрирование, которые могут произойти с ненасыщенными жирами и жирными кислотами нри высокой температуре. [c.156]

Мыло разлагают раствором серной кислоты при закрытом паре. Кислоту добавляют порциями тонкой струей, так как при вводе большого количества серной кислоты может про.изойти сильное вспенивание массы и выброс ее из котла. После прибавления каждой порции серной кислоты массу перемешивают. Серную кислоту прибавляют до полного разложения мыла, признаком чего служит кислая реакция воды, отделяющейся в пробе массы, взятой из котла. Кислая вода должна быть прозрачной, а после прибавления раствора метилоранжа — розового цвета. Кислые воды содержат не более 1% свободной серной кислоты, количество их составляет 0,7— 1,0 т на 1 т сырых жирных кислот соапстока. [c.15]

Сущность метода. Ниже описывается определение жирных кислот с ксрст-кой цепочкой углеродных атомов в молекуле методом газовой хроматогргфии с пламенно-ионизационным детектором. Аликвотная часть пробы воды вводится непосредственно в испаритель хроматографа без предварительного кокцеитри-рованпя. [c.223]

Полученное мыло должно растворяться в воде (1 часть мыла на 9 частей горячей воды). Допускается слабая опалесценция раствора. Если в процессе омыления масса загустеет, то в нее надо добавить воды до получения однородного раствора. Затем раствор мыла охлаждают до 60—70°С и вводят в него 20%-ный раствор серной кислоты (при работающей мешалке). Всю массу доводят до кипения и кипятят до полного разложения мыла и выделения жирных кислот. Конец реакции определяют по резкому расслоению пробы реакционной массы в пробирке. При этом верхний слой — жирные кислоты — должен быть прозрачным. По окончании реакции разложения мыла мешалку останавливают. После отстаивания в течение 1 ч сливают нижний маточный раствор. [c.102]

Анализ нестойких соединений при вводе пробы с программированием температуры испарителя может сталкиваться с проблемами. В работе [62] сообщалось о разложении триметилсилильных эфиров жирных кислот при холодном вводе пробы без деления потока. При холодном вводе пробы непосредственно в колонку, а также при холодном вводе с делением потока разложения эфиров не наблюдалось. При холодном вводе пробы без деления потока анализируемые вещества довольно долго находятся во вкладыше, в результате чего за счет термического напряжения или активности стекловаты происходит разложение. В некоторых случаях даже применение инертной, хорошо дезактивированной стекловаты не является достаточным. Для решения этой проблемы предложено использовать полые вкладыши с переменным поперечным сечением [68] (рис. 3-г45). [c.129]

Положительный эффект, достигаемый нри исиользовании трубки со слоем носителя, можно продемонстрировать на примере анализа смеси метиловых эфиров жирных кислот. Такую смесь получают в процессе метаиолиза масел или жиров. На рис. 3-2 представлена хроматограмма стандартной смеси эфиров и схема вкладыша. Содержание метиловых эфиров жирных кислот состава Сю—С22 можно определить с высокой правильностью и воспроизводимостью, используя способ "быстрого ввода горячей иглой". Проба вводится в стеклянный вкладыш, неплотно заполненный дезактивированными стеклянными шариками размером 100 мкм. Эфиры жирных кислот вводятся в виде раствора в изооктане. При коэффициенте деления потока 1 100 время нахождения пробы во вкладыше очень мало. Дополнительный нагрев обеспечивает полное испарение пробы и снижает дискриминацию. [c.32]

Для приготовления метиловых, этиловых, н-иропи-ловых, н-бутиловых и грет-бутиловых эфиров длинноцепочечных жирных кислот Тенот и сотр. [18] применяли диметилформамиддиалкилацетали. Легкорастворимые пробы выдерживали с реагентом при температуре 60 °С в течение 10 мин и затем вводили в хроматограф для менее растворимых проб применяли смесь 1 1 реагента и пиридина и вели обработку тем же способом. [c.220]

В качестве примера приведем определение жирных кислот в пищевых продуктах посредством метилирования с последующим газохроматографическим разделением Обычно определяют весь ряд эфиров кислот, от до g - Процесс разделения до их полного разрешения может занимать до 5 ч Проведение анализа в автоматическом режиме в нерабочее время в пять раз увеличивает производительность прибора. Примером подхода другого типа является исследование лекарственных препаратов типа настоек и эссенций на содержание в них спирта, подлежащего обложению пошлиной. Первоначальный метод и фактически узаконенный аналитический метод (Торп и Холмс [15]) включают трудоемкие и длительные стадии дистилляции и очистки. Харрис [16] описал газохроматографический метод с использованием колонки с набивкой из шариков пористого полимзра (порапак Q ). Лля определения содержания этано-la идеально подходит пламенно-ионизационный детектор, так как он слабо реагирует на воду. К пробе добавляют пропанол-1, служащий внутренним стандартом, и вводят ее в колонку. Строят градуировочный график объемная концентрация этилового спирта - отношение площадь пика этанола/плошадь пика пропанола-Ь С помощью этого рафика затем определяют концентрацию спирта в неизвестной пробе. Производительность метода приблизительно 20 анализов в день. Автоматизация этого процесса позволяет освободить опера юра для решения более важных задач. [c.252]

Эфиры ряда моно- и дикарбоновых кислот могут быть, также получены методом реакционной газовой хроматографии непосредственно в колонке [366—368]. Применительно к смеси жирных кислот (лауриновая, миристиновая, пальмитиновая и стеариновая) интерес представляет следующая методика получения триметилсилиловых эфиров кислот в колонке газового хроматографа с последующим их разделением и анализом в этой же колонке [368 ]. В хроматографическую колонку вврдят раствор жирных кислот в смеси этанол—вода, через несколько секунд смесь гексаметйлдисилазана, триметилсилилдиэтиламина и N, 0-бис (триметилсилилацетамида). Реакция этерификации проходит в жидкой фазе, в качестве которой, в частности, выбирают химически инертную к указанному реагенту силиконовую смазку. Изменение продолжительности интервалов между вводами проб (интервал необходим для отделения спирта в воды от остальной пробы) от 20 до 60 с практически не влияет на результат газо-жидкостного хроматографирования. [c.164]

Для более определенной детальной идентификации микроорганизмов целесообразно использовать их жирнокислотный состав, такие данные могут быть табулированы и использованы в других лабораториях независимо от применяемой хроматографической аппаратуры и методики. Наибольший интерес в этом отношении представляют работы, проведенные Андреевым с сотр. [232-235]. Предложенная методика идентификации микроорганизмов по жирнокислотному составу является некоторой модификацией ПГХ, поскольку термической деструкции в данном случае подвергаются не непосред-ствешю клетки микроорганизмов, а специально введенное в пробу вещество. Сущность процесса при анализе заключается в том, что биомассу подвергают гидролизу в присутствии гидроксида тетраметиламмония, который в мягких условиях проявляет одновременно метилирующие свойства, после чего пробу вводят в нагретую до 390 С зону (испаритель хроматографа), где гидроксид тетраметиламмония подвергается пиролизу с образованием триметиламина и метанола. Образовавшиеся при гидролизе жирные кислоты метилируются и в виде метиловых эфиров разделяются в хроматографической колонке. [c.222]

Газ-носитель подводился к хроматографу по короткому специальному шлангу (резиновой трубке, не содержащей жирных кислот). В дальнейшем газ-носитель подводился стеклянной трубкой и полиэтиленовым шлангом. Добавочной очистке газ-носитель не подвергался. Ввод жидкой пробы в колонку прибора со стеклянной колонкой осуществлялся следующим образом. Ток газа-носителя прерывается, и проба вводится в колонку микронинеткой, продутой небольшим количеством воздуха. Затем пипетка удаляется и возобновляется прежний ток аргона. Такой простой способ введения пробы возможен только для детекторов, нечувствительных к изменениям скорости газа-носителя. В комплект прибора входил набор микропипеток калиброванные стеклянные капилляры объемом 0,025 0,05 и 0,1 мпл. [c.85]

Основным недостатком описанного способа ввода жидкой пробы является искажеш е нулевой линии, вызываемое самим растворителем. При использовании полидиэтиленгликолевого эфира янтарной кислоты в качестве жидкой фазы это искажение обычно мешает анализу быстро выходящих компонентов метиловых эфиров жирных кислот (например 8 0) или эфиров с более короткой молекулярной цепью. [c.143]

Рис. 3-2. Анализ смеси метиловых эфиров жирных кислот. Условия анализа кварцевая колонка 25 х О, 25 мм, НФ 90% цианопро-пил, 5%.винил, 5% метилсиликон, df =0,2 мкм. Программированный подъем температуры от 120 до 180 С со скоростью 4 град/мин газ-носитель водород (55 кПа), коэффициент деления потока 1 100, проба вводится в виде 0,2%-ного раствора в изооктане.

Маунтс и Даттон [44] показали, что в мягких условиях (температура катализатора 200° С, скорость потока водорода 60 мл/мин, размеры подложки катализатора 43x6,3 мм) можно добиться гидрирования метиловых эфиров жирных кислот без гидрогенолиза, который иногда происходит при хроматографическом определении углеродного скелета. Катализатор (как правило, 1—3% Ni на кизельгуре) помещали в небольшой колонке, присоединенной к входному отверстию колонки хроматографа размер проб составлял 0,1—2 мкл. Авторы изучали кинетику гидрирования, вводя пробы в катализатор на различную глубину и изменяя тем самым эффективную толщину его слоя. [c.128]

Дальнейшее изучение этого метода проводили Бероза и Сар-миенто [46], применяя сконструированные ими простые реакторы гидрирования с автономным нагреванием и реакторы гидрирования, совмещенные с устройством для ввода проб в хроматограф. Такие реакторы позволяют осуществлять мгновенное гидрирование большого числа разнообразных соединений, правда некоторые типы соединений при этом претерпевают гидрогенолиз. Авторы обнаружили, что при использовании высокоэффективного катализатора ( нейтральный , 1% Pd на материале газ-хром Р [И]), применяемого при хроматографическом определении углеродного скелета, с длиной слоя 6 мм (25-10 г) гидрирование метиловых эфиров жирных кислот протекает количественно. Так как газовую хроматографию жирных кислот осуществляют при температуре 175—200° С, то реактор гидрирования можно помещать в нагреватель. Реактор был изготовлен из нержавеющей стальной трубки (длиной 25 мм, с внешним диаметром 6 мм), к которой был прикреплен переходник (типа 400-С-316) (рис. 4-11, а), и его помещали между хроматографической колонкой и ее входным устройством. Катализатор находился в трубке между двумя кусочками стеклянной ваты, предварительно промытой в растворителе и высушенной. Ввиду того что для анализа требуется всего 25-Ю- г катализатора, его нетрудно разместить и во входном устройстве колонки. При этом температуру катализатора можно поддерживать на одном уровне, аналитической колонки — на другом это [c.128]

Другой способ, предложенный Березой и Бирлом [60], упрощает газохроматографический микроозонолиз и позволяет применять его для анализа большого числа разнообразных соединений. Исследуемое соединение растворяют в сероуглероде или пентилацетате и при —70° С через этот раствор продувают озон. Затем для восстановления озонида до альдегидов в раствор добавляют трифе-нилфосфин [61] и вводят пробу реакционной смеси непосредственно в газовый хроматограф. Трифенилфосфин не мешает анализу метиловых эфиров жирных кислот. [c.137]

Газовую хроматографию (ГХ) можно использовать для количественного определения липидов, разделенных методов ТСХ. Виоке и Холман [138] анализировали методом ГХ эфиры жирных кислот после хроматографирования их на силикагеле G с различными смесями диэтилового эфира и гексана. Зоны затем элюировали диэтиловым эфиром, объем полученного раствора доводили до определенной величины, отбирали аликвотную часть его и вводили в газовый хроматограф. Бойер и др. [182, 183] таким же методом определяли липиды крови, но сначала эти авторы экстрагировали примерно 5 мг липидов из крови и наносили пробу на слой кремневой кислоты. После разделения пятна обрабатывали 10 %-ной серной кислотой (масса/ /объем) и этерифицировали, добавляя безводный метанол и нагревая 1 ч при 80 °С (сфингомиэлин нагревали 16 ч). К смеси на этой стадии добавляли кристалл гидрохинона, выполняющий роль антиксиданта. После метилирования к пробе добавляли воду и экстрагировали сложные эфиры петролейным эфиром (40—60°С). Экстракт петролейного эфира сушили над смесью безводного сульфата и бикарбоната натрия (4 1), концентрировали и вводили в колонку газового хроматографа. Неподвижной фазой служил полиэфир янтарной кислоты и этиленгли-коля. При разделении указанным способом не следует применять для обнаружения иод, поскольку это приводит к частичной потере ненасыщенных кислот [184]. Аналогичным методом анализируют и стероиды [185, 186]. В этом случае трнметилсили-ловые эфиры можно получить при взаимодействии с гексаме-тилдисилазаном. Описанным способом в суточной пробе мочи определили 15 мкг тестостерона с точностью 7% [185]. [c.338]

Манголдидр. [123] использовали радиоактивный диазометан для приготовления метиловых эфиров с целью их последующего применения при количественном анализе липидов. Получали они эти эфиры следующим образом. Раствор 10 мг (0,05 ммоль) /г-толилсульфонилметил- С-нитрозамида (удельная активность 0,6 мКи/моль) в 1 мл диэтилового эфира взаимодействует в микрогенераторе газа с 2 мл охлажденного льдом раствора 0,1 г гидроксида натрия в смеси этанол—вода (10 1). Диазометан и эфир отгоняют из реакционной смеси, пропуская через помещенную в баню с водой реакционную колбу при 60—70°С медленный ток азота. Раствор диазометана в эфире собирают по очереди в два приемника, в каждый из которых предварительно помещают 1—2 мл эфира. Чтобы температура в приемнике не поднималась выше О—5°С, его погружают в воду со льдом. По окончании перегонки растворы диазометана сливают вместе. Пробы эфира с растворенным диазометаном (по 0,5—1 мл) сразу вводят в растворы, содержащие от 2 до 20 мг жирных кислот (0,01—0,1 ммоль) в смеси диэтиловый эфир—метанол (90 10) [124, 126]. Липиды (по 10—20 мг), содержащие гидроксильные или аминные группы, метят реакцией с 1 10 раствором уксусного 1- С-ангидрида (СНд С0)20 (удельная активность 0,6 мКи/ммоль) в пиридине. Реакцию ведут с 20 %-ным избытком реагента в запаянной трубке размером 5/150 мм в течение 30—60 мин при 100°С. После охлаждения трубку вскрывают и разбавляют реакционную смесь 10 мл однонормальной серной кислоты ацетилированные липиды экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат. Полученные радиоактивные соединения используют также при проведении очистки различных липидов. [c.83]

В простейшем случае объектом исследования является раствор низших жирных кислот в органических растворителях (бензол, хлороформ). Пробу такого раствора (1 мл) можно непосредственно вносить (с помощью микронинетки) в верхнюю часть колонны (предварительно слив избыток бензола). Открыв кран и подождав, пока не обнанеится тампон, вводят в колонну небольшой объем (1 —2 мл) бензола для того, чтобы смыть со стенок и с поверхности тампона следы кислот. Эту операцию повторяют еще один раз, после чего заполняют верхнюю часть колонны бензолом и приступают к систематическому вымыванию кислот. [c.55]

При использовании обычных капиллярных колонок длиной 25-30 м и внутренним диаметром 0,32 мм и объеме пробы 1 мкл размывание зоны визуально не наблюдается, поскольку форма пика в таких условиях не ухудшается. Только тщательный анализ хроматограммы позволит выявить размывание зоны. В рг1боте К. Гроба-младшего [24] приведен типичный пример размывания зоны в пространстве. К. Гроб анализировал метиловые эфиры жирных кислот Сб — i8 (в виде растворов в различных растворителях). Использовали ввод пробы без деления потока. Для сравнения проводили ввод пробы с делением потока. На рис. 3-21,а приведена хроматограмма, полученная при вводе пробы с делени- [c.88]

Объемное определение бензойной кислоты и других трудно растворимых в воде кислот. Бензойная кислота, как и шoгиe другие кислоты (коричная, камфарная или высшие жирные кислоты), трудно растворима в воде и не может быть непосредственно оттитрована растворами щелочи. Но эти кислоты удается точно оттитровать 1,0 н. водным раствором щелочи в присутствии фенолфталеина в спиртовых растворах, ведя титрование так, чтобы к концу его концентрация спирта в растворе была не меньше 50%. При точном титровании следует вводить поправку на индикатор, определяемую следующим образом. Приготовляют раствор, содержащий спирт, соль титруемой кислоты и индикатор точно в таких же количествах и концентрациях, как это должно быть в титруемом растворе к концу титрования. Такой раствор можно непосредственно применять в качестве свидетеля при дальнейших титрованиях при условии, если в нем отчетливо видна окраска индикатора. Если окраска индикатора неотчетлива, то добавляют раствор щелочи до той окраски, которая будет считаться концом титрования испытуемой пробы. Объем раствора щелочи,, затраченный на титрование свидетеля, вычитают из результатов основного определения. В качестве окраски для сравнения при титровании в присутствии фенолфталеина подходит окраска раствора, полученного при разбавлении 0,3 мл 0,01 н. раствора перманганата калия 100 мл воды. [c.239]