Термодинамические свойства шеста

Сталл [1777] очищал бензол, не содержащий тиофена, с целью определения его термодинамических свойств. Исходный препарат шесть раз перекристаллизовывали, отбрасывая каждый раз четвертую часть его в виде незамерзшей жидкости. Полученный бензол в течение двух недель сушили над пятиокисью фосфора, после чего подвергали фракционированной перегонке на колонке высотой 165 см, заполненной стеклянными спиралями. Чистота препарата была определена по кривой замерзания и составляла приблизительно 99,95%. [c.284]

Следует отметить, что этот порядок строго выдержан только в расположении таблиц II тома и в разделах Термодинамические свойства веществ в конденсированных состояниях и Термохимические величины глав I тома. В разделах Молекулярные постоянные и Термодинамические функции газов каждой главы вначале рассматриваются данные для одноатомных веществ, затем для двухатомных и в заключение для многоатомных соединений, причем внутри каждой группы последовательность изложения определяется характером материала что касается распределения материала между главами, то, как правило, в каждой главе рассматриваются соединения одного элемента (или нескольких элементов, близких по своим свойствам). Исключениями являются соединения углерода, которые рассматриваются в шести главах, и галоидоводороды, которые выделены в отдельную главу. [c.23]

Под руководством я. и. Герасимова начато изучение термодинамических свойств металлических сплавов сначала в жидком, а потом и в твердом состоянии. Существенно было расширено исследование кислородсодержащих систем, в том числе оксидов тугоплавких металлов и их соединений с оксидами щелочноземельных и переходных металлов, а также фаз переменного состава в оксидных, халькогенидных и металлических системах. Развитие этих работ тесно связано с совершенствованием экспериментальных методов термодинамики метода гетерогенных равновесий, метода электродвижущих сил в нескольких вариантах и метода измерения давления насыщенного пара. Обзор этих работ Яков Иванович опубликовал в шестом выпуске сборника Современные проблемы физической химии , который издавался по его инициативе, а многие выпуски — под его редакцией. [c.6]

Химические термодинамические свойства разных веществ и параметры химических реакций приводятся как в физико-химиче-ских справочниках общего характера, так и в специальных термодинамических. Фундаментальным справочником первой группы является шестое издание таблиц Ландольта — Бернштейна вышедшее в период 1950—1961 гг. в четырех томах (22 книги), в которых ряд разделов посвящен величинам, характеризующим тепловые эффекты, равновесия и другие параметры химических реакций и фазовых переходов, а также термодинамические свойства химических соединений и простых веществ. Так, четвертая часть второго тома содержит данные по термодинамике химических реакций и [c.74]

При разработке содержания шестого тома авторы руководствовались как техническим значением отдельных халькогенидов, так и развитием термодинамических исследований по каждому соединению. В настоящем справочнике содержатся сводки о термодинамических свойствах около 50 веществ в различных агрегатных состояниях, которые охватывают данные, опубликованные в мировой литературе до 1971 г. включительно. Столь же подробные сводки приводятся и для таких важнейших физико-химических свойств, как область [c.17]

В шестой том Химической термодинамики в цветной металлургии включен справочный материал по термодинамическим свойствам селена и селенидов, теллура и теллуридов. Наряду с окислами и хлоридами селена и теллура рассмотрены селениды и теллуриды 14 металлов (Си, Ай, 2п, Сс1, Н0, Са, 1п, Т1, Ое, 5п, РЬ, Ав, 5Ь и В ), представляющих значительный интерес в полупроводниковой технике. [c.308]

Для ускорения расчетов термодинамических свойств по заданным значениям q и т с использованием уравнения состояния сначала вычисляют шесть вспомогательных величин Iq, получаемых действием различных комбинаций операторов (3.2) на коэффициент сжимаемости (табл. 25). Для уравнения состояния в форме (2.16) все эти величины Iq могут быть записаны в виде [c.38]

Рентгеноструктурными, электронографическими и другими новыми методами исследования структуры углерода установлено, что чистый углерод кристаллизуется с образованием кубической (алмазы) и гексагональной (графит) форм. В узлах кристаллической решетки алмаза каждый атом углерода направляет свои четыре о-связи к четырем соседним атомам. Расстояние между атомами в решетке алмаза такое же, как между атомами углерода в органических соединениях— 1,54 А. Энергия связи между атомами углерода весьма высока, что обусловливает высокую твердость алмаза, малую его летучесть и большую химическую стойкость. Теплота сгорания алмаза несколько выше, чем графита. В связи с этим при нагреве алмаза без доступа воздуха он переходит в термодинамически более устойчивое состояние — в графит. В кристалле графита (рис. 12) атомы углерода в базисных плоскостях расположены в углах шестиугольников, на расстоянии 1,42 А, т. е. на таком л<е расстоянии, как и в молекулах бензола. Прочность связей углерода в базисной плоскости кристалла графита примерно в шесть раз выше, чем в атомах углерода, расположенных на двух плоскостях, находяш,ихся на расстоянии 3,345 А. Относительно большое расстояние между базисными плоскостями обусловливает специфические физико-химические и механические свойства графита. Значительное расстояние между базисными плоскостями приводит к тому, что между ними могут внедряться атомы других элементов меньших размеров. [c.50]

Особенностью выполнения исследований является использование массивов справочных и других известных данных о термохимических свойствах неорганических веществ для последующего выявления различных коррелятивных связей и функций, а также моделей твердых идеальных растворов продуктов взаимодействия и методологии термодинамического моделирования, развитых нами ранее. Монография содержит информацию только о разработках авторов и не претендует на полный обзор состояния исследований в этом направлении в мире. В шести главах книги описаны процедуры выполнения исследований, приведены выявленные закономерности, численные зависимости пли методы расчета свойств. Всего представлено около 10 опробованных новых методов оценки температур конгруэнтного плавления для неорганических веществ. По нашим данным, погрешности при использовании этих методов не превышают погрешности определения указанных свойств с применением современных экспериментальных способов. [c.4]

Наименее устойчива разрыхляющая орбиталь с узлами между каждой парой атомов углерода. тг-Электронное облако (связывающих МО) располагается вне плоскости молекулы (над и под ней, рис. 75). Подобная замкнутая шести-7с-злектронная система (тс-электронный секстет) является основным признаком ароматичности, обусловливает все важнейшие физические и химические свойства соединений бензольного ряда и характеризует ароматическую связь. В частности, она объясняет высокую термодинамическую устойчивость бензола, определяемую энергией сопряжения (энергией резо- [c.412]

Ряд эмпирических формул для сравнительного расчета свойств веществ разработан М. X. Карапетьянцем [198]. Основными в методе сравнительного расчета М. X. Карапетьянца являются шесть уравнений, которые устанавливают линейные соотношения, например, между одними и теми же физико-химическими величинами разных веществ в двух рядах сходных соединений, между двумя разными физико-хими-ческими величинами для одного и того же вещества и т. д. Метод применим для вычисления самых различных термохимических, термодинамических и физико-химических величин энтальпии образования, энтальпии испарения, теплоемкости, энтропии, температуры кипения, давления насыщенного пара и т. д. В настоящее время этот метод часто используется для расчета термодинамических величин еще не исследованных экспериментально веществ как М. X. Карапетьянцем и его сотрудниками, так и многими другими советскими термохимиками. Наиболее часто этот метод применяют для вычисления свойств неорганических веществ, но он может быть успешно использован и в случае органических. [c.336]

Концепция локального состава легко сочетается с идеей функциональных групп, которая заключается в том, что термодинамические свойства жидкостей, содержащих полиатомные молекулы, могут быть рассчитаны по взаимодействию фупп, из которых состоят молекулы. Так, молекула ацетона содержит две функциональные фуппы СН3- и СН3СО-, а толуола - шесть Фупп пять СН-фупп и одну ССН3-. [c.47]

Г2)срсдн = 340 Дж МОЛЬ К-, и для дисахаридов (Ср2)срся = 650 Дж моль К . Таким образом, данное термодинамическое свойство слабо отражает стереохимические особенности гидратации углеводов. Даже сами конформеры отличаются по степени гидратации, эта разница в С 2 присутствует в скрытом виде, так как собственные теплоемкости конформеров отличаются очень незначительно. Вместе с тем изменение числа экваториальных групп сильно влияет на величины С 2-что хорошо видно из рис. 9. При построении графика использовались средние (эффективные) числа л(е-ОН), которые авторы [59] оценивали путем учета вкладов всех, возникающих в растворе аномеров и конформеров с учетом СН20Н-групп при шестом атоме углерода С6 в гексозах. [c.90]

Скотт и Мак-Каллох [1316] рассчитали термодинамические свойства путем прибавления к соответствующим значениям для бутилметилсульфида шести метиленовых инкрементов. Для термодипами- [c.660]

Скотт и Мак-Каллох [1316] рассчитали термодинамические свойства путем прибавления к соответствующим значениям для этилпропилсульфида шести метиленовых инкрементов. Для термодинамических функций инкремент рекомендован Персоном и Пиментелом [1140], а для энтальпии образования — Прозеном, Джонсоном и Россини [1196]. АЯ/°,д ( ) = —54,55 ккал/молъ. [c.661]

Скотт и Мак-Каллох [1316] рассчитали термодинамические свойства децилпропилсульфида в газообразном состоянии путем прибавления к соответствующим значениям для бутилпропилсульфида шести метиленовых инкрементов, рекомендованных Персоном [c.665]

Скотт и Мак-Каллох [1316] рассчитали термодинамические свойства путем прибавления к соответствующим значениям для бутиламилсульфида шести метиленовых инкрементов, рекомендованных Персоном и Пиментелом [1140] для термодинамических функций и Прозеном, Джонсоном и Россини [1196] для энтальпии образования. АЯ/°дз (g) = —74,47 ккал1моль. [c.670]

Эта теория была вполне успешно применена для изучения термодинамических свойств клатратов р-гидрохинона (глава седьмая, раздел IV и глава десятая, paздeл V) и гидратов углеводородов (глава шестая, раздел VIII). В этой главе мы ограничимся рассмотрением жидкостей, состояш их из одноатомных молекул неметаллического характера, а также свойств жидкостей, молекулы которых достаточно тяжелы и которые суш,ествуют только при достаточно высоких температурах, чтобы не нужно было учитывать квантовые эффекты. Однако класс квантовых жидкостей в этой теории коротко будет рассмотрен. [c.76]

Леннард-Джонс и Девоншир разработали ячеичную теорию для количественного определения термодинамических свойств веществ, в жидком состоянии (см. главу вторую, раздел III). Дредполага-, лось, что каждая молекула жидкости удерживается в некотором замкнутом пространстве соседними молекулами, которые хаотически движутся вокруг центральной молекулы, и что потенциал внутри ячейки обладает сферической симметрией. Составляющие этого потенциала от каждой молекулы, из которых построена ячейка, распределены по поверхности сферы. В клатратном кристалле гидрохинона центр полости окружен двенадцатью атомами кислорода на расстоянии 3,9 А, шестью атомами углерода на расстоянии 4,2 А и шестью атомами углерода на расстоянии 3,8 А. Следовательно, эти атомы вместе с восемнадцатью соседними атомами водорода довольно равномерно распределены но поверхности сферы радиусом около 3,95 А. Приближенная модель ячейки в теории Леннарда-Джонса. и Девоншира вероятно, является наиболее подходящей из всех других предложенных моделей для описания полости клатратного соединения гидрохинона, но не подходит для более изменчивых ячеек жидкой структуры. . [c.449]

Книга состоит из шести глав. В гл. I кратко рассмотрено современное состояние термодинамического исследования жидкой воды. Гл. П и П1 посвящены детальному обсуждению свойств предельно разбавленных водных растворов неполярных и полярных молекул. Эти данные особенно важны для теоретического изучения взаимодействия воды с неэлектролитами. Обширный числовой материал выделен в Приложения. В гл. IV дается общая характеристика состояния экспериментальных исследований различных термодинамических свойств водных растворов неэлектролитов, а в гл. V непосредственно обсуждается концентрационная и температурная зависимость термодинамических функций бинарных систем. Особое внимание при этом уделено энтальпиям смешения — важнейшим энергетическим характеристикам образования раствора, исследованием которых много занимались авторы. Наконец, в главе VI кратко рассматриваются вопросы влияния строения и свойств воды и водно-органических смесей на характеристики протекающих в них реакций Гл. I—III, VI и раздел V. 5 написаны М. Ю. Пано-вымГ им же составлены Приложения гл. IV. V написаны В. П. Белоусовым. [c.4]

В предыдущих томах Справочника конденсация воды не учитывалась, поскольку для рассмотренных топливных композиций давление водяного пара в продуктах сгорания было ниже давления насыщения. Исключение составляет перекись водорода, расчет разложения которой без учета конденсации воды оговаривался особо [7], При сравнительно низких температурах (Гсо= 800 -950° К), характерных для продуктов разложения перекиси водорода 80—90% концентрации, и давлениях /Осо>25 МН/м на результаты расчета свойств продуктов разложения могут оказывать влияние неидеальные (в смысле уравнения состояния) свойства воды, являющейся одним из основных компонентов газовой фазы. Как показали оценки, приведенные в шестом томе Справочника [7], в большинстве случаев неидеальность газообразной воды слабо влияет на термодинамические свойства продуктов разложения. Однако в некоторых случаях (давление / со = 50 МН/м , 80—90% Н2О2) параметры смеси во входном и критическом сечениях сопла и сечениях сопла с небольшими значениями е заметно отличаются от идеальных. В таких случаях требуется проводить расчет с учетом сил межмолекулярного взаимодействия. [c.259]

Полное описание ансамбля, дающего квантовое состояние каждой индивидуальной системы, на самом деле дает нам больнзе, чем требуется в действительности для определения термодинамических свойств системы. Эти свойства, которые являются средними по всему ансамблю, зависят от числа систем в каждом квантовом состоянии, а не от того, какие системы находятся в данном состоянии. Считают, что описание ансамбля в виде чисел N1 систем, находящихся в состоянии г в ансамбле, определяет класс состояний ансамбля. Как видно из табл. I, ансамбль, который мы рассматриваем, состоит из 10 классов состояний. Первый класс состояний (характеризуемый = 1, = 1, = 1) состоит из шести состояний. Таким образом, большое число состояний ансамбля попадает в тот же самый класс состояний, и этот факт был бы даже более ярко выражен, если бы мы рассматривали большее число систем. [c.584]

Состояние любой системы можно охарактеризовать двумя способами 1) указав значение непосредственно изменяемых параметров (например, для индивидуальных веществ — давления и температуры), 2) указав для каждой частицы ее мгновении ые свойства (положение и скорость). Первый способ характеризует макросостояние системы, второй — ее микросостояние. Число мик-росостояний, отве-чаюи их данному макросостоянию, называется термодинамической вероятностью состояния W). Это колоссальная величина, так как системы, с которыми приходится иметь дело, содержат огромное число частиц, а шесть координат каждой частицы (их мгновенные пространственные координаты X, у, г и мгновенные импульсы /nv , т у, /пу ) в результате непрестанного движения частиц претерпевают непрерывные изменения. [c.92]

Известно, что оксидом железа, который может существовать термодинамически равновесно непосредственно на поверхности углеродистой стали и обладать оптимальными защитными свойствами, является магнетит. Он относится к классу шпинелей и в результате соответствия параметров кристаллических -решеток хорошо сцепляется со сталью. Пространственная структура зародыша элементарной ячейки магнетита РезО представляет собой шестиатомное кольцо, пять атомов которого лежат в одной плоскости, шестой (атом кислорода) — в плоскости, перпендикулярной плоскости основного кольца. Соотношение концентраций двух- и трехвалентного железа в классическом магнетите составляет 1 2. Известно, что вторым оксидом, обладающим достаточно хорошими защитными свойствами, является маггемит. Однако при низких температурах оксид трехвалентного железа не может существовать термодинамически равновесно непосредственно на но-нерхности стали. [c.48]

Для того чтобы избежать уменьшения термодинамической стабильности при делокализации я-электронов, циклооктатетрасну энергетически выгоднее принять строение неплоского полиена. Неплоский полнен вообще не может обладать ароматическими свойствами и не подчиняется правилу ароматичности Хюккеля для плоских моноциклических сопряженных полиенов (см. ниже). Циклооктатетраен представляет собой типичный ненасыщенный углеводород, в котором чередуются двойные и одинарные связи. Циклооктатетраен неплоский, потому что он неароматичен. Распространенное обратное утверждение неароматичен, потому что неплоский) неверно, поскольку в этом случае причина и следствие меняются местами. Таким образом, теория Хюккеля обнаруживает глубокое различие в электронной конфигурации четырех-, шести- и восьмиэлектронных я-систем и подцерживает концепцию ароу атического секстета я-электронов 334 [c.334]

Следует отметить, что даже в области средних температур (300— 700° К) применение адиабатного метода калориметрии дает ряд преимуществ по сравнению с методом смешения [452] при определении термических свойств органических веществ, обладающих метастабильными фазами и необратимыми превращениями в процессе нагревания или не образующих термодинамически равновесных фаз при закалке. Адиабатический калориметр с автоматическим контролем температуры адиабатической оболочки позволяет также изучать такие фазовые превращения, в которых тепловое равновесие, или гистерезис, достигается в течение многих часов. В качестве примера на рис. II.2 изображен адиабатический калориметр, использованный Вестрамом и Троубриджем [1599] для прецизионного определения теплоемкостей конденсированных фаз и энтальпий фазовых переходов и плавления в интервале температур от 300 до 600° К. Принцип работы этой калориметрической установки, предусматривающей изоляцию калориметрического сосуда от внешней среды с помощью хромированных тепловых экранов, аналогичен принципу работы описанного выше калориметра для измерения теплоемкостей при низких температурах. Калориметр, изготовленный из серебра, имеет осевое отверстие для нагревателя сопротивлением 250 ом и помещенный в чехол платиновый термометр сопротивления, плотно вставляющийся с помощью медно-бериллиевой втулки в высверленное отверстие муфты нагревателя. С помощью нарезки на верхней поверхности муфты нагревателя и винтового шлифа муфта плотно ввинчивается в коническое отверстие С. Для выравнивания температуры служат шесть вертикальных радиальных перегородок, смонтированных вместе с погружаемым калориметром. Загрузка вещества в калориметр производится через специальную герметичную [c.37]

Шесть 2р-атомных орбиталей позволяют построить шесть я-молекулярных орбиталей из них наиболее устойчива связывающая орбиталь с низшей энергией в ней плотность электронного облака повышена между каждой парой атомов углерода и она является общей для всех атомов углерода бензольной молекулы. Наименее устойчива разрыхляющая орбиталь с узлами между каждой парой атомов углерода. л-Электронное облако (связывающих МО) располагается вне плоскости молекулы (над и под ней) (рис. 72). Подобная замкнутая шес-ти-тг-электронная система (я-электронный секстет) является основным признаком ароматичности и обусловливает все важнейшие физические и химические свойства соединений бензольного ряда и характеризует ароматическую связь. В частности, она объясняет высокую термодинамическую устойчивость бензола, определяемую энергией сопряжения (энергией резонанса), равной ЪЪ кдж моль. По одному из методов эта величина получена как разность между экспериментально определенной теплотой образования бензола (5504 кдж/моль) и теплотой образования, вычисленной по ад- 72. Молекулярные п-орбитали дитивной схеме (5349кйж/жоль), в молекуле бензола. [c.423]

Ву и Хунтсбергер [150] исследовали свойства монослоев из шести бинарных смесей полиметилметакрилатов и поливинилацетата на поверхности воды. Термодинамический анализ полученных результатов [c.182]

Безводные галогениды элементов 1Б-группы в их устойчивых степенях окисления можно получить прямым синтезом из элементов, однако более удобным является их выделение по обменным реакциям из водных растворов с последующей сушкой (и обезвоживанием кристаллогидратов, если они образуются). Некоторые физико-химические свойства галогенидов меди (II), серебра (I) и золота (III) приведены в табл. 25. Термодинамическая устойчивость всех галогенидов падает от фторидов к иодидам и от меди к золоту. В этом же направлении падает и термическая устойчивость солей, что соответствует, очевидно, уменьшению ионной составляющей связи и нарастанию ковалентной (особенно у галогенидов золота). В ионных кристаллических решетках СиР2 и галогенидов серебра (I) каждый катион окружен шестью анионами. [c.402]

Содержание шестого тома Справочника составляют термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания для группы топлив, окислителем в К0Т0 рых служит перекись водорода (98% концентрации). Кроме того, представлены свойства продуктов разложения перекиси водорода различной концентрации (80—100%) в связи с возможным использованием Н2О2 в качестве однокомпо-нен гного топллва. [c.7]

Когда число электронов во внешней незаполненной оболочке атомов -переходных металлов становится больше шести, их полное отделение оказывается энергетически невыгодным, и поэтому высшие валентности металлов VII, VIII групп в неорганических соединениях, равные соответственно семи и восьми, обычно не реализуются. Характерные валентности этих металлов в наиболее прочных неорганических соединениях указаны в табл. 37. В соответствии с этим, а также судя по уменьшению термодинамической прочности кристаллической решетки при переходе от металлов VI группы к металлам VII, VIII и 1Ъ, 116 побочных групп (на что указывает уменьшение температур плавления, кипения и других свойств), можно предположить, что заряд ионов в металлических решетках понижается от шести в VI группе до одного у меди, серебра и золота. Экспериментально найдено, что число свободных электронов в кристаллических структурах и расплавах меди, серебра и золота близко к 1 эл1атом. [c.225]