Спирты, алкилирование кислот

Окисление углеводородов является одним из основных направлений современного нефтехимического синтеза [1, 2], роль которого в развитии органической химии трудно переоценить. В настоящее время в промышленности осуществляется каталитическое жидкофазное окисление высших парафиновых углеводородов в высшие алифатические спирты и кислоты [3]. В последние годы большой интерес проявляют исследователи к жидкофазному автоокислению углеводородов кислородом воздуха в гидроперекиси При этом особое внимание привлекает автоокисление алкилароматических углеводородов и некоторых их производных в гидроперекиси. Это объясняется легкостью синтеза алкилароматических углеводородов на основе реакции алкилирования, как показано в главе И, легкостью окисления многих из них в гидроперекиси и широким применением последних в качестве инициаторов процессов полимеризации и исходного сырья в производстве мономеров для получения синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон и других продуктов, важных для народного хозяйства. [c.244]

К группе алкилирования кислородсодержащих соединений относятся такие известные реакции, как образование простых и сложных эфиров, где атом водорода в гидроксильной группе спирта или кислоты заменяется на алкильный или арильный радикал [c.663]

Рассматриваемая реакция подобна алкилированию нуклеофильных реагентов (спиртов, аминов, кислот и т. д.). Однако нуклеофильность бензольного ядра сравнительно низка, в связи с чем для успешного проведения реакции требуются жесткие условия (температура, катализатор). [c.289]

Изменение растворителя систематически меняет нуклеофильную реакционную способность [178] так, что менее поляризуемые (жесткие), сильно сольватируемые ионы становятся более реакционно-способными с уменьшением полярности растворителя. Гидроксилсодержащие растворители из-за наличия водородной связи обычно сильно сольватируют ионы по сравнению с апротонными растворителями. Поэтому для водных спиртов и кислот ряд скоростей подобен, но он значительно изменяется в апротонных растворителях, таких, как ацетонитрил и диметилформамид. Эти изменения иллюстрируются данными для типичных реакций алкилирования и ароматического замещения (табл. 5-23), приведенными в обзоре Паркера [178]. [c.240]

Естественно, как и в случае химического использования этилена, если в процессах на основе пропилена можно применять пропилен меньшей концентрации и меньшей степени очистки, то целесообразно создание секции выделения пропилена с меньшим количеством ректификационных колонн и узлов очистки, что значительно сокращает капитальные и эксплуатационные затраты. Такими процессами, например, являются сернокислотная гидратация пропилена в изопропиловый спирт, алкилирование бензола пропилено м с целью получения кумола в присутствии серной кислоты и т. п. [c.70]

Раньше полагали, что при алкилировании смесью спирта и кислоты сначала образуются алкильные соединения кислоты (галоидалкилы, алкилсерные кислоты), которые затем алкилируют амин, отщепляя галоидоводород или серную кислоту. Таким образом, предполагалось, что взаимодействие проходит через следующие этапы [c.526]

Н. г. Лаптевым и И. С. Хайкиным было найдено, что при алкилировании спиртом минеральная кислота может быть заменена ароматической сульфокислотой [c.528]

Реакции алкилирования. По двойной связи при содействии соответствующего катализатора могут присоединяться и органические вещества — спирты, карбоновые кислоты и др. [c.74]

Пока можно сделать лишь предварительные выводы о том, что синтез эфиров ароматических кислот или спиртов будет сопровождаться рядом побочных процессов (алкилирование, образование простых эфиров и непредельных соединений) было обнаружено до 1% амиленов. Соединения же, способствующие быстрому распаду катионита (бензиловый спирт, возможно, и ряд других ароматических спиртов или кислот), не могут быть использованы для синтеза эфиров на катионитах, существующих в данное время. [c.334]

Замещение кислородсодержащей группы на галоген представляет особый интерес потому, что позволяет получать более реакционноспособные функции, чем в кислородсодержащих производных. Действительно, алкил- и ацилгалогениды, полученные соответственно из спиртов и кислот, дают возможность вводить многие гетероатомы (разд. 1.1.1) и широко используются в синтезе для проведения реакций алкилирования и ацилирования [О. R. Е. 5. О., стр. 10 и 104]. [c.49]

Реакция алкилирования солей карбоновых кислот отличается по механизму от реакций ацилирования спиртов свободными кислотами, ангидридами и хлорангидридами кислот от кислоты здесь в состав сложного эфира [c.55]

Диэтиланилин (т. кип. 215,5°). В то время как в производстве. диметиланилина применяют серную кислоту, диэтиланилин готовят из солянокислого анилина и этилового спирта. Серную кислоту не используют, так как она способствует алкилированию ядра. Дру- [c.122]

Способствует алкилированию кислот, амидов, тиолов в присутствии спиртов, но сам не алкилирует [c.145]

Из линейных олигомеров типа а-олефинов (1-алкенов) низкомолекулярные (С4—Се) применяются в основном в качестве мономеров, олигомеры С —С— для синтеза спиртов и кислот, олигомеры С —С18 — для получения поверхностноактивных веществ. а-Олефины Сщ—С д применяются также для получения присадок к смазочным маслам, эпоксидных полимеров, растворителей и других ценных продуктов. Линейные олигомеры с двойной связью в а-положении обладают высокой реакционной способностью. Они вступают в реакции эпоксидирования, алкилирования, сульфидированпя, гидроформилирования и ряд других. [c.319]

Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] эксперлмеитально установил, [c.7]

Алкилсульфиты представляют собой жидкости с ароматным запахом (т. кип. метилового эфира 12Р, этилового эфира 161°). В последнее время они были рекомендованы для алкилирования фенолов, спиртов и кислот в нещелочных средах. При их щелочном омылении происходит перегруппировка и образуются соли алкилсульфокислот [c.147]

Алкилирующне средства галогеналкилы, спирты, диалкилсуль-фаты, диазометан, олефины, оксиды олефинов. Алкилирование аммиака и аминов. Дегидратация спиртов. Особенности AernflpaTaliHH гликолей. Действие оксида этилена на амины, спирты, карбоновые кислоты, фенолы. [c.88]

Хлор-/прет-бутил)-бензол был получен прямым хлорированием трет-бутилбензола при интенсивном освещении хлорированием трет-бутилбензола хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила действием хлористого тионила на соответствующий спирт алкилированием бензола хлористым металлилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора . Приведенный выше метод алкилирования в присутствии серной кислоты описали в своих работах Уитмор, Вейсгербер и Шабика . В литературе описано также видоизменение указанного метода, согласно которому продолжительность реакции сокращена . [c.528]

В основе получения простых эфиров [1] лежит старый синтез Вильямсона, согласно которому алкоголяты и феноляты вводятся в реакцию с алкилгалогенидами, алкилсульфонатами или диалкилсульфа-тами (соответственно Г-1, синтез краун-эфиров М-28, 0-16, К-46а). Указанные реакции алкилирования осуществимы в условиях межфазно-го катализа (Г-2). Основным способом получения симметричных диал-килэфиров является отщепление воды от спиртов концентрированными кислотами. Новый более простой метод [2] заключается в гладком взаимодействии спиртов с алкилгалогенидами в присутствии ацетил-ацетоната никеля. [c.83]

АРа превышает (в условиях насыщения адсорбционного слоя) поверхностную энергию 01 0 г возникающую на внешней обкладке слоя, т. е. на границе углеводород/вода, где = 1/-Л -Гт— площадь на 1 молекулу в этом слое, а эрг-см , то адсорбция происходит с обратной ориентацией молекул (ионов) полярная группа химически связывается с твердой поверхностью, а углеводородная цепь в адсорбционных слоях, близких к насыщению, направлена в водную среду. К этому, в частности, сводится механизм устойчивой гидрофобизации флотореагентавли-собирателями [9, 10], Таково действие анионоактивных ПАВ (жирных кислот и их солей) на окисленных минералах — карбонатах, сульфатах, и алкилксанто-генатах, на металлах и сульфидах, а также катионоактивных ПАВ на твердых поверхностях основного характера (на кварце и силикатах). Неионогенные ПАВ (спирты, алкилированные полиэтиленгликоли, сополимеры окиси этилена, окиси пропилена и другие) не вызывают гидрофобизации твер- 1 ых поверхностей. [c.12]

Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов па кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] экспериментально установил, что уксусная и хлоруксуспые кислоты алкилируются олефинами, имеющими третичные атомы углерода при двойной связи, с образованием сложных эфиров, правда, с очень маленьким выходом для незамещенных кислот (4%). Нернст [9] повторил эти исследования. И. Л. Кондаков [10, 11] для ускорения реакции применил катализатор и, таким образом, положил начало катали- [c.308]

Ошибочность этих представлений для многих случаев была показана, кроме уже упоминавшихся А. Эванса с сотр. [27], многими исследователями. Так, было замечено, что в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (углеводороды и тетра-хлорметап) добавки одного галогенида металла сами по себе не могут вызвать ни полимеризации [29], ни алкилирования [30], ни изомеризации [31], а необходимо третье вещество — соката-лизатор (вода, спирты, органические кислоты, нитросоединения). Особо следует отметить работу А. Эванса и Г. Мидоуса [32], которые наиболее доказательно опровергли теорию Гунтера и Йохе. В 1950 г. они обнаружили, что полимеризация в системе чистый изобутилен — чистый хлористый алюминий идет лишь в присутствии воды. [c.94]

Barbier 22 приготовил третич.-бутил-р-цимол, обрабатывая смесь третич,-бутилового спирта и р-цимола концентрированной серной кислотой при температурах ниже 0°. Verley предложил готовить алкилированные ароматические углеводороды, взбалтывая смесь ароматического углеводорода, например бензола, со спиртом, серной кислотой и щелочным пиросульфатом. [c.611]

Вместо применения для этой конденсации свободных олефинов предлагалось также пользоваться веществам1И, которые дают олефины в условиях конденсации, например спиртами с более чем тремя атомами углерода, вторичными и третичными алкилгалоидными соединениями и сернокислыми эфирами спиртов. Алкилированные нафталинсульфокислоты можно получить, конденсируя нафта-линсульфокислоты с изопропиловым или вторичным бутиловым спиртами в присутствии сер НОй кислоты Не только вторичные или третичные спирты, но даже и первичные спирты можно дегидратировать при этом в благоприятны х условиях. Так например описано получение норм.-бутилнафталина конденсацией норм.-бутанола с нафталином в присутствии серной кислоты при повышенных температурах [c.611]

Алкилирование аминогруппы может быть достигнуто, как указано выше, и обработкой амина посредством галоидалкила. Алкилирование с применением спирта и кислоты имеет значение по преимуществу в тех случаях, когда отвечающие алкилам спирты — метиловый, этиловый — доступнее соответствующих галоидных замещенных. В то же время применение галоидалкилов в качестве алкилирующих средств представляет интерес для введения таких алкилов, галоидные соединения которых более доступны, чем соответствующие спирты. Применение галоидалкилов для введения высокомолекулярных алкилов (т. е. высших гомологов) обусловлено еще и тем обстоятельством, что алкилирующая способность спиртов падает с увеличением молекулярного веса. [c.529]

Аллиловый спирт Алкилирование бензола этиле ном в присутствии катализа торного комплекса (А1С1з — 20% НС1-2% Н20--2%) Алюминий азотнокислый Алюминий муравьинокислый Алюминий сернокислый Алюминий уксуснокислый Алюминий хлористый Алюминий хлористый, соляная кислота Алюминий хлорноватокислый Алюминий фтористый [c.70]

В качестве агентов для введения метильной группы используют диметилсульфат — диметиловый эфир серной кислоты (СНз0)г502, метиловый эфир бензолсульфокислоты, значител .-но реже — метиловый спирт (в присутствии кислоты). При алкилировании днметилсульфатом фенол применяют в виде фенолята, причем часто в реакционную массу вводят избыток едкого натра, чтобы связать выделяющую-ся при алкилировании кислоту. Реакция алкилирования. протекает в две стадии [c.131]

Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме [c.376]

Третичные оксониевые соли, подобные приводившемуся выше соединению, имеют ясно выраженный солеобразный характер растворяясь в воде, они немедленно гидролизуются с распадом на эфир, спирт и кислоту. Происходит, следовательно, алкилирование воды. Благодаря неустойчивости третичные метилоксониевые соли являются наилучшим метилирующим средством из всех известных. Усиленная положительным зарядом электроотрицаТельность кислородного атома поляризует связь R — О сильнее, чем в эфирах, и вызывает легкий распад. При распаде оксониевые соли этого типа дают алкилкатион [c.186]