Защитные группы спиртов

ЗАЩИТНЫЕ ГР УППЫ ДЛЯ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ СПИРТОВ 5 3 [c.846]

Тетрагидропиранильная группа - важнейшая защитная группа для спиртов. Она устойчива в основной среде, но отщепляется при кислотном гидролизе. Для получения тетрагидропиранильной группы в случае неустойчивых соединений вместо соляной кислоты используют й-толуолсульфокислоту или сильнокислотную ионообменную смолу. [c.235]

Защитную группу вводят катализуемым кислотой присоединением спирта к фрагменту винилового эфира, имеющемуся в дигидропиране. Тетрагидропираиильиую группировку можно удалить действием разбавленного водного раствора кислоты. С химической точки зрения введение и удаление тетрагидропиранильной группы представляет собой обратимое, катализуемое кислотой, образование и гидролиз ацеталя (см. гл, 8.1 кн. 1) [c.357]

Важную роль в качестве защитной группы для гидроксила играют силиловые эфиры [7]. Спирты можно легко превратить в триметилсили-ловые эфиры реакцией с триметилсилилхлоридом в присутствии амина или нагреванием с гексаметилдисилазаном [c.358]

ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ ДЛЯ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ СПИРТОВ [c.898]

Образующиеся желтые кристаллические продукты реакции молаю использовать в синтезе М-замещенных дипептидов, причем защитную группу при надобности легко удалить обработкой 2 экв НС1 в метиловом спирте или да ке водной уксусной кислотой. [c.680]

Преимущество восстановления а,-непредельного кетона раствором металла в жидком аммиаке до насыщенного кетона состоит в том, что его удается осуществить для соединений, имеющих разнообразные функциональные и защитные группы. Например, благодаря тому, что бензольное кольцо восстанавливается лишь очень медленно в отсутствие донора протона (спирта), удается провести селективное восстановление кратных С-С-связей а,уЗ-непредельного кетона, имеющего бензольное кольцо [c.182]

Реакция. Гидрогенолиз бензилированной ОН-группы в присутствии Рё/С-катализатора ср. применение бензильной группы в качестве защитной для спиртов и аминов и ее отщепление при гидрогенолизе (мягкие условия). [c.542]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

В общем случае это достигается этерификацией карбоксильной группы, подлежащей защите. Для получения метилового или этилового эфира обрабатывают аминокислоту метанолом или этанолом, насыщенным НС1 (этерификация по Фищеру). Однако обычно предпочитают эфиры, гидролиз которых легко провести в мягких условиях. Хотя эфиры омыляются основаниями гораздо легче, чем пептиды (поскольку алкоксиды — лучщие уходящие группы), используемые для этого щелочные условия нельзя применять для деблокирования полипептидов. Использование бензи-ловых эфиров позволяет удалять защитные группы при нейтральных условиях с помощью каталитического гидрирования. Бензи-ловые эфиры синтезируют из кислоты и бензилового спирта в присутствии кислоты или тиоиилхлорида (который переводит спирт в сульфохлорид, и уже последний замещается кислотой), [c.77]

Проводился синтез анионактивных водорастворимых ПАВ на основе солей ими-дазол-4,5-дикарбоновой и 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислот путем окисления бензоазолов до азолдикарбоновых кислот, защитной этерификации спиртом карбоксильных групп, алкилирования длинноцепочечным радикалом и снятия защитных сложноэфирных групп омылением в щелочной среде. Получены дикалиевые соли 1-алкил-имидазол-4,5-дикарбоновых кислот и смеси 1- и 2- изомеров алкил-1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновых кислот, где алкил н-децил, н-тетрадецил и н-гексадецил. [c.111]

ПОМОЩЬЮ довольно мягких химических методов и может осуществляться в присутствии тетрагидропиранилокси (ХГП)-спирта с защищенными гидроксильными группами и в присутствии толуол-сульфонатной защитной группы (ТзО). Таким образом, идея синтеза, представленная в основных чертах на схеме 3, может быть реализована при использовании самого фуранового цикла как Р, и группировки ТГП в качестве 2. [c.35]

Тритилсульфенильная защитная группа легко удаляется прн обработке теоретическим количеством НС1 в спирте. [c.680]

Так как эфирная связь в простых эфирах обычно инертна по отношению к металлоргаиическим соединениям, превращение спирта в простой эфир является привлекате льным способом защиты гидроксильной функции..Выбор подходящей эфирной группы в основном определяется условиями, в которых можно провести последующее отщепление защитной группы. Для того чтобы защитную группу можно было бы снять кислотным гидролизом в мягких условиях, применяют тетрагидрооира-нильную защиту [1] [c.357]

Асимметрический центр не образуется, а ацета ль гидролизуется в более мягких условиях, чем те, которые требуются для тетрагидропирановых эфиров [2]. Этилвиниловый эфир также применяют в качестве защитной группы для гидроксила, хотя он, как и дигидропиран, также дает диастереомеры при использовании хирального спирта. [c.357]

До сих пор в подавляющем больщинстве случаев индольная функция триптофана не защищалась. Обычные методы образования пептидной связи по-зволяют вводить триптофан без особых проблем как в качестве аминокомпонента, так и в качестве карбоксильного компонента. Одиако при неточном соблюдении стехиометрических соотнощений в случае получения азида из гидразида возможно N-иитрозирование индольного кольца. Производные триптофана, защищенные по N- и С-концам, получаются вообще легко. Исключение составляет введение фталильиого остатка [184]. Различные побочные реакции наблюдались при отщеплении защитных групп. Ин-дольное кольцо очень чувствительно к окислителям. Поэтому при некоторых операциях целесообразны применение абсолютных (не содержащих воды) и свободных от пероксидов растворителей и работа без доступа кислорода воздуха. При ацидолитическом отщеплении защитных групп трет-бутильного типа случается Ы "-тре/и-бутилирование [185]. Наряду с N-алкилированием может происходить также и С-алкилирование индольной группы [186]. При удалении Nps-группы с помощью хлороводорода в спирте получается S-(2-нитрофенил)тиоиндольное производное (1). Эту побочную реакцию можно в значительной степени подавить добавлением избытка метилиндола (10—20 экв.) [187]. [c.130]

Бензиловые эфиры 4/424 5/905 как защитные группы 3/268 пропионовой кислоты 4/207, 208 Бензиловый спирт 1/495, 338, 452, 487,496,573,711,1025, 1151 2/Пб, 237, 937, 1319 3/791, 834, 1028 4/801, 802, 8(М. 1140, 1202, 1247 5/122, 222, 905 Бензилокси, группа 3/569 Беизил0ксикар )нил, группа 3/569 Бензилоксикарбониламино, группа 3/569 [c.557]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]

Спирты летко превращаются в тетратидропираниловые (ТГП) эфиры (К-326) взаимодействием с тетрагидропираном в условиях кислотното катализа. Однако недостатком этого метода является образование диастереомеров. В случае хиральных спиртов в результате такого превращения образуется новый хиральный центр в цикле. В этих случаях рекомендуется превращение в ацеталь формальдегида. Очень удобной защитной группой является Р-метоксиэтоксиметильная группа (Н3С— [c.434]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Фталоильная группа в большинстве сМучаев устойчива в условиях, которые применяются для отщепления других классических защитных групп. Фталоильная группа солраиЯется при каталитическом гидрировании, окислении перекисьто водорода, восстановлении металлическим натрием в жидком аммиаке (при условии, что в дальнейшем не допускается щелочность среды), а также при ацидолизе, алкоголизе и гидролизе в результате действия бромистого и хлористого водьрода в уксусной кислоте, спиртах или воде при комнатной температуре в течение нескольких суток или же при 40° в течение нескольких часов [30, 31, 41]. [c.181]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

Циклический фосфат LXXXVI был синтезирован взаимодействием гидррбензоина с хлорокисью фосфора. Этот фосфат реагирует со спиртами в присутствии трифторуксусной кислоты с образованием эфиров, из которых можно получить моноалкилфбвфаты, если отщепить защитную группу методом каталитического гидро-генолиза [437], [c.249]

Альдегидная группа в бензальдегиде была защищена [499] реакцией с N,N -диметилэтилендиамином с образованием имидазо-лидина ( V R = СНз). Восстановление имидазолидина металлическим натрием в спирте и жидком аммиаке с последующим кислотным гидролизом для удаления защитной группы привело к 2,5-ди-гидробензальдегиду. [c.259]

Смотреть страницы где упоминается термин Защитные группы спиртов: [c.121] [c.76] [c.186] [c.500] [c.899] [c.900] [c.2322] [c.357] [c.358] [c.358] [c.359] [c.433] [c.434] [c.43] [c.101] [c.104] [c.194] [c.212] [c.217] [c.246] [c.247] [c.249] [c.7] [c.117] [c.163] [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология