Теплота смешения

Рис. V, 4. Зависимость теплоты смешения (0) и теплоемкости (Сп)

Наблюдаются также изменения знака теплоты смешения с изменением состава (растворы хлороформа в спиртах, водные растворы этилового спирта при/>50 °С). Это иллюстрирует рис. VI, 7, на котором показана зависимость от состава раствора теплоты образования одного килограмма раствора С НвОН—Нр из компонентов при разных температурах. При 50 °С раствор с 70% спирта, а при 80 °С раствор с 34% спирта образуются без поглощения или выделения теплоты, т. е. при этом содержании спирта происходит изменение знака теплоты смешения компонентов. [c.193]

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Теплота смешения паров обычно очень мала, и, кроме случаев весьма высоких давлений, ею вполне можно пренебречь. Это означает, что и для реальных си-втем изотермы (1.101) представляются на тепловой диаграмме прямыми линиями. Однако, как и для случая жидкой фазы, только одна точка-каждой из этих изотерм, та, абсцисса которой равна концен-т рации у равновесной паровой фазы, принадлежит линии на-сыш енного пара энтальпийной диаграммы. Таким образом, если на график энтальпия — состав нанести изотермы (1.100) и (1.101) и с помощью данных парожидкостного равновесия [c.59]

Жидкая пропан-бутановая смесь обладает всеми свойствами идеального раствора, п интегральная теплота смешения ее компонентов равна нулю. Поэтому энтальпии растворов определяются на основе правила аддитивности расчет приведен в табл. III.4. [c.185]

Теплота смешения паров обычно очень мала п, за исключением случаев весьма ] Ысоких давлений, ею вполне mohiho пренебречь. Это означает, что и для реальных систем пзотермы (1.119) на тенловой диаграмме представятся прямыми линиями. [c.56]

В первом случае теплота смешения чистых компонентов будет положительной. Во втором случае, при особых взаимодействиях разнородных молекул, указанных выше, теплота смешения компонентов будет отрицательной. Таким образом, знак отклонения от закона Рауля и знак теплоты смешения должны в общем случае совпадать. Такое совпадение, как правило, наблюдается. [c.193]

Упрощая вопрос и заменяя совокупность сил межмолекулярного взаимодействия (молекулярное силовое поле) ее макроскопическим аналогом—внутренним давлением, можно положить, что при отсутствии химического взаимодействия свойства раствора определяются в основном различием во внутренних давлениях компонентов. Можно допустить, что при равенстве внутренних давлений двух смешивающихся жидкостей молекулярные силовые поля не изменяются существенно при смешении и молекулы обоих компонентов испытывают такое же воздействие окружающих молекул, что и в среде себе подобных. В этом случае можно ожидать простых законов для многих свойств растворов, в частности отсутствия теплоты смешения и наличия пропорциональности между давлением насыщенного пара компонента и его мольной долей в растворе. Последнее связано с тем, что возможность для отдельной молекулы растворителя перейти из жидкой фазы в пар остается в растворе (в рассматриваемом простейшем случае) той же, что и в чистой жидкости число же молекул, испаряющихся в единицу времени, уменьшается пропорционально мольной доле. [c.168]

Прежде чем войти в /г-й реактор в состоянии ( , т ), поток, выходяш пй из (га + 1)-го реактора в состоянии ( x +i), смешивается с непрореагировавшим сырьем. Если считать, что удельные теплоемкости постоянны и теплота смешения пренебрежимо мала, то баланс потоков составляется следующим образом [c.220]

На диаграмме свойств системы этиловый эфир—хлороформ (рис. V, 4) максимумы на кривых ясно выражены для теплоты смешения ( ) и для теплоемкостей (Ср), однако изломов на кри- вых нет. Здесь образуется соединение 1 1, в значительной мере диссоциирующее. [c.166]

Как показывает молекулярно-статистический анализ, закон Рауля может соблюдаться при любых концентра- сг> циях и при условии равенства нулю теплоты смешения жидких компонентов только в тех случаях, когда мольные объемы компонентов близки между собой. Увеличение различия между мольными объемами приводит к отрицательным отклонениям от закона Рауля, т, е, к положительным избыточным энтропиям смешения [см. уравнения (VH, 55) и (УП, 56)], [c.253]

Уравнения рабочих линий при подаче питания в виде холодной жидко-сти (при 25 °С). Энтальпия исходной смеси при температуре кипения определена в Примере 9 (1 = 3210 кДж/кмоль). При 25 С (стандартное состояние) она равна теплоте смешения ацетона и воды (—540 кДж/кмоль). Теплоты испарения ацетона и воды при 67,4 С (температура кипеиия исходной смеси) равны, соответственно 29 600 и 42 200 кДж/кмоль. Следовательно, теп- [c.62]

Д/ — изменение энтальпии за счет теплоты смешения, кДж/кг (кДж/моль) [c.214]

Упрощенная модель экстракции фенолом углеводородных фракций также не отражает всей сложности взаимодействий одноименных и разноименных молекул в системе. Многие исследователи относят фенол к группе растворителей, образующих водородные связи, т. е. к группе растворителей с большими отклонениями от закона Рауля. Для этой группы растворителей характерны асимметричные кривые изменения теплоты смешения и сложный характер изменения энтропии. Степень ассоциации молекул растворителя меняется в зависимости от температурных условий разделения. [c.263]

В сотрудничестве с Герцфельдом Гайтлер выполнил теоретическую работу, посвященную изучению давления паров и теплот смешения в бинарных жидких системах по методу Ван-дер-Ваальса. Его диссертация была посвящена теории концентрированных растворов. В ней он предложил рассматривать жидкие бинарные системы неэлектролит— растворитель как пространственную решетку кубической симметрии. На осрове своей модели Гайтлер рассчитал методами статистической физики наиболее вероятное расположение молекул растворителя около молекулы растворенного вещества. Допуская, что теплота смешения ие зависит от температуры и что все парциальные моляльные теплоты примерно одинаковы, он получил уравнение состояния системы, по которому можно было определить некоторые ее свойства. Сопоставление с экспериментом показало, что теория дает вполне удовлетворительные результаты. По-видимому, исследование растворов неэлектролитов методами статистической термодинамики привело Гайтлера (не без влияния Герцфельда) к вопросу о природе химических взаимодействий в них. [c.154]

Отсутствие теплоты смешения характерно для идеального раствора, но и неидеальные растворы могут в принципе обладать этим свойством. Такие не-идеальные растворы называются атермальными. [c.253]

Величины теплот смешения в растворах высокомолекулярных веществ во многих случаях невелики. Это и понятно, так как часто молекулы растворителя близки по размерам и молекулярной природе к звеньям цепей полимеров, поэтому характер и величина взаимодействия между однородными и разнородными молекулами раствора одного и того же порядка. Теплота смешения действительно практически равна нулю в некоторых растворах, например в растворах полнизобутилена (/И2=320 ООО и 90 ООО) в изооктане и гуттаперчи в толуоле. [c.254]

К первой группе относятся методы выбора по данным о равно-вееии между жидкостью и паром, температурах кипения смесей, растворимости компонентов, свойствам азеотропных смесей [23], мольных теплотах смешения жидкостей и испарения компонентов [25]. Поскольку методы связаны с экспериментальными исследованиями, их эффективность зависит от опыта и интуиции экспериментатора. [c.286]

Теплоты смешения ацетона и воды при 25 °С равны [21] [c.59]

Определив затем таким же образом теплоту смешения (—540 кДж/кмоль) и теплоемкость [88,4 кДж/(кмоль-К)] при л =0,1, находим энтальпию исходной смеси [c.60]

На рис. V, 3 изображены изотермы теплоты смешения (Q) компонентов, объемного сжатия (ДУ) при смешении и вязкости (т]) растворов пиперидин— аллиловое горчичное масло ( зN5N S). Все свойства обнаруживают более или менее резкий излом в максимуме при отношении компонентов 1 1. Точка излома в максимуме, называемая сингулярной точкой, указывает на образование прочного химического соединения, содержащего компоненты в приведенном отношении. [c.166]

В дифференциальной форме изменение теплоты смешения А/ при образовании регулярного раствора будет иметь вид [c.215]

Растворы высокомолекулярных углеводородов в жидком пропане можно отнести к классу атермальных, поэтому перераспределение компонентов в системе до равновесного состояния связано с затратой свободной энергии. Таким образом энтропийная составляющая свободной энергии определяет свойства атермальных растворов, так как теплота смешения у атермальных растворов отсутствует. [c.220]

Из равновесных данных интерполяцией находим температуру конденсации пара этого составг 59,2 °С. Определив теплоту смешения (268 кДж/кмоль) и теплоемкость (126,5 кДж/(кмоль-К) ] раствора, содержащего 0,8653 мол. доли ацетона, а также теплоты испарения ацетона (30 OSO кДж/кмоль) и воды (42 580 кДж кмоль) при 59,2 °С, вычисляем энтальпию пара, поступающего на первую ступень [c.60]

Уравнение Во [68] для симметричных кривых изменения теплоты смешения связано с мольными концентрациями взаимодействующих компонентов. Концентрации в большей мере чем температура и другие параметры системы влияют на изменение энтальпии [c.248]

Эти уравнения описывают зависимость изменения теплоты смешения от соотношения компонентов в растворе и являются чисто эмпирическими. [c.248]

Теплота смешения, которая выражается через избыточную свободную энергию Гиббса как [c.119]

Аналогично находим температ ру (99,3 °С) и энтальпию кубового остатка (1 р = 5610 кДж кмоль). Для определения энтальпий дистиллята и пара, по1 тупающего в дефлегматор с верхней тарелки, путем интерпол щии находим температуру конденсации пара, содержащего 0,9 иол. доли ацетона (58,2 °С), теплоту смешения при этой концентрации (230 кДж/кмоль), теплоемкость раствора [127 кДж (к оль-К)], а также теплоты испарения ацетона (30 100 кДж/кмоль) и воды (42 600 кДж/кмоль) при 58,2 °С. В результате получим [c.60]

При построении математического описания обычной ректификационной колонны с одним вводом питания без промежуточных отборов продуктов (см. рис. П-11) обычно принимают следующие допущения флегма подается при температуре кипения давление в колонне постоянно по высоте имеет место полное перемешивание жидкости на тарелке и полное вытеснение по пару, двигающемуся в слое жидкости на тарелке питание поступает в колонну в виде равновесной парожидкостной смеси кипящей жидкости или насыщенного пара унос жидкости с тарелок отсутствует теплота смешения потоков пара и жидкости равна нулю жидкая и газо- [c.75]

При определении величин потоков по высоте колонны принято допущение о равенстве нулю теплот смешения компонентов. Для [c.83]

Для неидеальных систем характерно отклонение от закона Рауля и законов идеальных газов, а также наличие теплот смешения и изменение объема получаемого раствора при смешении индивидуальных компонентов и т. д. [c.19]

В случае полярных растворителей методики расчета перераспределения компонентов между фазами дансе для отдельных конкретных систем пока не разработаны. Менсду тем использование энергии Гиббса в уравнении параметра растворимости удобно в том отношении, что в изобарно-изотермический потенциал входят лишь две функции— тепловая и энтропийная. Не требуется отдельно искать математическую зависимость степени ассоциации молекул растворителя при разных температурах процесса, так как этот эффект учитывается изменением теплоты смешения. [c.247]

Если два значения А/У л карбамида, оиределеиные в ни. 4 и 5, совпадают и теплота смешения воды с раствором равна нулю, то можно приступить к построен1по диаграммы плавкости. Для этого согласно уравнению (У,33) можно записать [c.151]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

Автор настоящей работы предлагает в параметре растворимости учитывать парное взаимодействие молекул растворителя и растворяемого компонента. Для этого в параметр растворимости рекомендуется дополнительно ввести исходную тепловую энергикз растворителя и растворяемого компонента, теплоту смешения за счет прироста энтальпии и прирост энтропии соотношение компонентов в растворе выражать в мольных объемных концентрациях. [c.217]

Методика расчета фазовых переходов при фенольной экстракции аналогична методике расчета деасфальтизацин пропаном. В отличие от процесса деасфальтизацин в параметр растворимости вводят изменение энтальпии за счет теплоты смешения, функцию энтропии вводят с обратным знаком, так как фенольные растворы имеют верхнюю экстремальную точку на кривой КТР (в отличие от пропановых растворов, имеющих минимум КТР). Переход фракций в раствор избирательного растворителя рассчитывается по величинам (1—X) в той же последовательности, что п при деасфальтизацин пропаном. [c.250]

Идеальные растворы. При смешешп жидкостей, молекулы которых неполярны и сходны между собой по структуре и химической связи, тепловые и объемные изменения очень малы. Например, для процесса смешивания толуола с бензолом и АЯ О и А1/ ж 0. Если при смешении двух жидкостей происходит лишь хаотическое распределение частиц без изменения межча-стичного взаимодействия, то теплота смешения равна нулю, а энтропия меняется лишь в результате изменения конценхрации. [c.232]

Принимают следующие допущения даполиительно к приведенным для случая разделения бинарной смеси теплота смешения потоков пара и жидкости равна- нулю тарелки колонны, за исключением тарелки питания, дефлегматора и куба, работают адиабатически разделительное действие куба приравнивается дейст- [c.79]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.359 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.48 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.48 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.359 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.135 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.359 ]

Теоретические основы типовых процессов химической технологии (1977) -- [ c.30 , c.388 , c.389 ]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.185 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.448 , c.449 , c.451 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.18 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.305 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.137 , c.392 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.125 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.137 , c.392 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.342 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.315 ]

Технология серной кислоты (1956) -- [ c.0 ]

Пластификация поливинилхлорида (1975) -- [ c.16 , c.21 , c.46 ]

Производство серной кислоты (1956) -- [ c.0 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.240 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.240 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.460 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.305 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.21 , c.22 , c.195 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.87 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.157 , c.160 , c.167 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.157 , c.160 , c.167 ]

Полимеры (1990) -- [ c.272 , c.273 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология