Теплоты растворения, разбавления и смешения

Теплоты растворения, разбавления и смешения раствора рассчитывают по уравнению [c.176]

ТЕПЛОТЫ РАСТВОРЕНИЯ, РАЗБАВЛЕНИЯ И СМЕШЕНИЯ [c.216]

При разбавлении 100%-ной серной кислоты водой или при смешении серной кислоты двух разных концентраций выделяющееся тепло (теплота растворения и смешения) можно сравнительно точно определить по следующей формуле [c.34]

Тепловые эффекты в растворах определены в [3588—3684, 3686—3727]. В их число входят главным образом работы по теплотам растворения (разбавления) солей и некоторых других веществ в водных [3171, 3590—3629], неводных и смешанных [3147, 3602, 3611, 3630—3659] растворителях, по теплотам растворения солей в водных растворах различных веществ [3603, 3660—3664], теплотам смешения двух или трех жидкостей [3665—3684, 3686—37021, теплотам смешения водных растворов солей [3703—37131, жидких металлов 13714— 3719], расплавов солей [3720, 3721] и некоторых других систем [3722—3726]. В [3626—2628] изучались пересыщенные растворы. В 136901 рекомендован метод, -непосредственно определены относительные парциальные мольные энтальпии. [c.41]

Двойной калориметр успешно применялся для измерения теплот быстротекущих процессов, в частности, для измерения теплот разбавления в области низких концентраций, где тепловые эффекты очень малы. Примеры таких работ будут даны в разделе Теплоты растворения, разбавления и смешения (стр. 165). Но особенно удобен двойной калориметр при измерении тепловых эффектов медленных процессов [15, 30]. В случае экзотермического процесса, протекающего в одном калориметре, другой калориметр следует нагревать так, чтобы поддерживать его температуру равной температуре первого, а в случае эндотермического процесса наоборот — первый калориметр следует нагревать так, чтобы поддерживать его температуру равной температуре второго. В конце опыта, для того чтобы определить разность теплоемкостей двух калориметрических систем, следует нагреть оба калориметра, причем их нагреватели должны быть соединены последовательно. Успешное выполнение этой операции в случаях, когда тепловой эффект изменяется во времени, [c.90]

Методы определения теплот фазовых превращений рассматриваются в разделе Теплоты растворения, разбавления и смешения (стр. 141). [c.96]

Между теплотами растворения, разбавления и смешения нельзя провести резких границ. Обычно о тепловом эффекте, сопровождающем растворение твердого вещества или газа в жидкости, говорят как о теплоте растворения, а тепловой эффект, наблюдающийся при растворении одной чистой жидкости в другой, называют теплотой смешения. Термин теплота разбавления относится к тепловому эффекту, наблюдающемуся при смешении раствора с соответствующим чистым растворителем, или к смешению двух растворов, содержащих одни и те же компоненты в различных концентрациях. Теплоту растворения или смешения считают положительной, если при процессе тепло поглощается. [c.157]

Снабдив приспособлением для смешения калориметр, предназначенный для работы с жидкостями, можно применить его для определения теплот растворения, разбавления или смешения. [c.161]

Термохимические измерения теплот растворения, смешения, разбавления и теплоемкости широко применяются при исследовании растворов углеводов. Методы и особенности постановки калориметрического эксперимента при работе с указанными веществами, а также приемы, используемые для обработки экспериментальных данных, подробно рассматривались ранее [1, 9] и в разделе 2.1. Поэтому здесь основное внимание будет уделено обсуждению полученных нами и другими авторами термохимических характеристик растворения и гидратации. Сопоставление приведенных в [33] данных по молярным энтальпиям образования пентоз и гексоз в кристаллическом состоянии и в бесконечно разбавленном растворе позволяет сделать вывод, что энтальпии кристаллической решетки, по крайней мере в пределах каждого из семейства моносахаридов, отличаются незначительно. Это позволяет рассматривать относительные изменения энтальпий растворения как изменения энтальпий гидратации. [c.83]

Теплота разбавления, растворения и смешения. При добавле- [c.23]

Например, при смешении едкого калия или едкого натра и воды при комнатных температурах происходит нагревание раствора, а при растворении в воде хлористого натрия, азотнокислого калия, азотного ангидрида раствор охлаждается. Теплота растворения при конечном разбавлении зависит не только 2 19 [c.19]

Если разбавленная плавиковая кислота вводится в раствор борной кислоты при комнатной температуре, то расход щелочи на нейтрализацию смеси непосредственно после смешения эквивалентен общему содержанию кислот [145, 154, 155]. Исходя из этого, а также из изложенных выше данных о характере гидролиза НВЕ и об электропроводности смесей и из излагаемых позже данных о теплотах растворения борной кислоты в плавиковой, можно следующим образом описать [145] процесс образования [c.448]

При таком широком использовании термохимических данных часто кроме тепловых эффектов химических реакций бывает необходимо знать еще целый ряд тепловых величин теплоты растворения, смешения, разбавления, смачивания, адсорбции теплоемкости теплоты фазовых переходов. Определение этих величин также обычно входит в задачу термохимии. Наряду с глубокой связью между тепловыми величинами дополнительным основанием для такого объединения являются сходство методов экспериментального определения этих величин, а во многих случаях и общие принципы построения измерительной аппаратуры. В настоящей статье понятие термохимия используется в обычном смысле, т. е. с включением в него всех перечисленных выше величин. [c.311]

Термохимия растворов представляет собой очень большой и важный раздел термохимии. Выше кратко рассмотрены определения теплот реакций в растворах лишь в той мере, в какой они связаны с определением энтальпий образования соединений. Этот способ определения энтальпий образования очень распространен, но, пожалуй, не менее часто термохимические исследования в растворах бывают направлены непосредственно на изучение свойств растворов. В этих случаях обычно определение термохимических свойств (теплоты растворения, смешения, разбавления, теплоемкости растворов разных концентраций и т. д., а также термохимические свойства в неводных растворителях) является лишь одним из методов и проводится параллельно с изучением растворов другими физико-химическими методами. [c.325]

Из других моментов, находящихся в противоречии с теорией Флори— Хаггинса, следует отметить отрицательные энтропии и теплоты смешения, наблюдаемые при растворении или разбавлении полимера в растворителях существенно иной полярности фазовое расслоение (термодинамическая неустойчивость) систем полимер— растворитель не только при низких, но и при высоких температурах (появление так называемой нижней критической температуры смешения). Предложенная Буевичем [24] модель построения теории полимерных растворов позволяет объяснить перечисленные недостатки теории Флори — Хаггинса, но поскольку общей теории растворов не существует, следует пользоваться приближенными методами, а концепция Флори — Хаггинса является достаточно полезной при оценке совместимости пластификаторов с полимерами, [c.140]

Необходимы, однако, и прямые измерения термодинамических свойств, а не только вычисленные даже по очень точным данным Р — а — Т — N. Прямые измерения порой бывают более точны и их быстрее можно получить. Надо выполнить обширную программу прямых калориметрических измерений различных калорических эффектов в очень разбавленных растворах в окрестности критической точки чистого растворителя. Надо измерить теплоты разбавления, растворения, смешения. К моменту, когда писалась монография, все эти данные, к сожалению, отсутствовали, и их пришлось вычислять по данным [c.118]

Существуют химические процессы и физические превращения, при которых тепловой эффект очень незначителен. Это, например, имеет место при растворении некоторых газов и твердых тел, при смешении не реагирующих между собой растворов, при сорбции некоторых газов, при разбавлении многих растворов и т. п. Величина теплового эффекта в подобного рода процессах обычно не выходит за пределы точности вычислений при составлении тепловых балансов, вследствие чего теплоту этих процессов практически не учитывают. [c.143]

Следует отметить также, что для разрешения некоторых вопросов часто бывает недостаточно иметь данные только о тепловых эффектах химических реакций, но необходимо располагать данными и о других тепловых величинах теилотах растворения, смешения, разбавления, адсорбции, теплотах радиохимических, радиационных и многих других процессов. Получение этих величин также является задачей термохимии. [c.9]

Критерием количественного совпадения сил межмолекуляр-ного взаимодействия растворитель — растворенное вещество служат тепловые эффекты смешения или разбавления. Чем ближе раствор к идеальному, тем ближе к нулю теплоты смешения и разбавления. [c.21]

Эти данные показывают, что теплота разбавления растворов перекиси водорода, как это и следует из да П1ых для теплоемкости растворов, в заметной степени зависит от температуры. Величина этой температурной зависимости дана на рис. 41, где показана интегральная теплота растворения или смешения безводной перекиси водорода с образованием раствора определенной концентрации в виде функции этой концентрации. На рис. 41 вся кривая для 26,9° проведена через экспериментальные точки. [c.207]

Теплота растворения, разбавления и смешения. Если к безводной серной кислоте прибавлять воду, то выделение тепла продол--жается. На 1 г-люл H2SO4 выделяется тем больше тепла, чем больше прибавляется воды. [c.26]

Теплота растворения может быть как положительной, так и отрицательной, в зависимости от характера межмолекулярных сил в смеси. Интегральную теплоту растворения можно определить калориметрически, а парциальную молярцую теплоту смешения (растворения —для растворенного вещества и разбавления —для растворителя) можно легко рассчитать из данных о теплоте смешения Н , применяя метод Розебома (гл. I, 5). [c.58]

Обычно величины, относящиеся к растворителю, снабжают индексом 1, а к растворенным веществам индексом i (i—2, 3,. ..). Бесконечно разбавленный раствор характеризуется тем, что а N - 0. В таком растворе частицы растворенного вещества отделены друг от друга большим числом частиц растворителя и не взаимодействуют между собой подобно молекулам в идеальном газе. В разбавленном растворе частицы растворенного вещества взаимодействуют только с окружающими нх частицами растворителя. Вследствие этого добавление в разбавленный раствор каждой новой частицы компонента 2 или 3 сопровождается одним и тем же изменением и или Н, равным изменению, происходящему при добавлении частицы в чистый растворитель. Поэтому теплота растворения, например компонента 2, не зависит от концентрации (пока раствор остается разбавленным). Процесс разбавления, т.е. смешение чистого растворителя с разбавленным раствором, происходит без теплового эффекта, так как энергия взаимодействия частиц 2 и 1 не изменяется. Этот процесс подобен изотермическому расширению идеального газа и его стимулом является только увеличение энтронни вследствие возрастания вероятности распределения частиц 2 в большем объеме. Такая аналогия позволяет ожидать, что между концентрациями компонентов в разбавленных растворах и их свойствам1т должна существовать простая связь. Одним из важных законов разбавленных растворов является закон Геири. Он связывает парциальное давление компонента в газе над раствором р2 с его концентрацией в этом растворе Сг. Закон Генри может быть выведен из рассмотрения скоростей двух противоположно направленных процессов — растворения и испарения, происходящих при постоянной температуре. Скорость растворения газа в конденсированной фазе со пропорциональна р2, т. е. со =й р2, а скорость испарения of пропорциональна Са и м =й"С2. При равновесии со = = of, следовательно, k p2 = k" 2 или 2lp2=k lk". Таким образом, при постоянной температуре отношение С2/Р2 есть постоянная величина, которую обозначают буквой г (постоянная Генри). [c.61]

В растворах полярных полимеров, как указывалось, сольватация является основным фактором, определяющим величину АН (VIII. 2). При измерении полного теплового эффекта Q, при растворении твердого полимера в большом объеме растворителя (см. стр. 154) величина Q называется интегральной теплотой растворения. При измерении Q в процессе смешения раствора полимера с растворителем величина Q называется теплотой разбавления (обычно величины теплот разбавления невелики). Помимо прямых измерений Q=—АН при помощи калориметра, величину АН можно вычислить по формуле (VIII. 12). [c.157]

Теплота разбавления, растворения и смешения. При добавлении воды к серной кислоте выделяется тепло, количество которого на 1, г-мол Н2504 пропорционально числу молей прибавленной воды. Количество тепла, выделяемое при добавлении п г-мол воды к 1 г-мол НзЗО , называется теплотой разбавления. [c.23]

Иными словами, в случае разбавленных растворов энергия смешения АГе-81 должна примерно равняться первой теплоте растворения кремния в металле (АЯд) ). Фактически же при обработке экспервментальных данных о равновесии в системах Мп — 81 — С, Ре — 81 — С, Мп — 81 — О, Ре — Мп — Си других [6, 7] используются значения 8ь заметно большие, чем AЯgJ. Так, для энергии смешения жидких кремния с железом полагают — 81 = 40 ккал, а для растворов кремния в марганце [c.63]

Для количественных расчетов, относящихся к теплотам смешения водных растворов хлоридов щелочных металлов при 25° С, мы использовали литературные данные по интегральным теплотам растворения и тепло-там разбавления [21—25]. На рис. 2 приведены кривые зависимости АЯм от общей моляльпости смешанного тройного раствора (смесь изомоляльных растворов в соотношении 1 1), построенные по опытным данным, а на рис. 3—5 — кривые, изображающие изменение каждого из трех слагаемых АНщ, АНщ , рассчитанные по формулам (2), (4) и (5). [c.79]

Определение молекулярного,. а тесно связано с растворимостью вещества. Его определяют в разбавленных растворах. Мольная доля растворенного вещества в этом случае так мала, что теплота смешения приближается к нулю. Когда теплота смешения велика, растворимость зависит от температуры и, следовательно, молекулярный вес может изменяться при изменении температуры, при которой производится определение. Асфальтены ведут себя именно таким образом. Если они находятся в контакте с избытком бензола, то устанавливается равновесие между концентркрованным слоем набухших асфальтенов и слоем разбавленного раствора асфальтенов в бензоле. Содержат ли оба слоя асфальтены одного типа — неизвестно, но логично предположить, что в слое разбавленного раствора содержится большее количество более растворимых асфальтенов, чем в набухшем слое. При возрастании температуры концентрации асфальтенов в обоих слоях начинают сближаться, и это сближение продолжается до тех пор, пока не образуется однородный раствор. Температура его образования и есть температура взаимного растворения. При охлаждении такой раствор не разделяется на два слоя, но благодаря взаимодействию между компонентами образуется суспензия менее растворимой части асфальтенов в растворе более растворимых фракций. Разделение асфальтенов на более и менее растворимые фракции зависит от соотношения углерод водород в их молекуле, так как при увеличении этого соотношения их растворимость ухудшается. [c.10]