Энтальпия, или теплота смешения

Жидкая пропан-бутановая смесь обладает всеми свойствами идеального раствора, п интегральная теплота смешения ее компонентов равна нулю. Поэтому энтальпии растворов определяются на основе правила аддитивности расчет приведен в табл. III.4. [c.185]

Д/ — изменение энтальпии за счет теплоты смешения, кДж/кг (кДж/моль) [c.214]

Уравнения рабочих линий при подаче питания в виде холодной жидко-сти (при 25 °С). Энтальпия исходной смеси при температуре кипения определена в Примере 9 (1 = 3210 кДж/кмоль). При 25 С (стандартное состояние) она равна теплоте смешения ацетона и воды (—540 кДж/кмоль). Теплоты испарения ацетона и воды при 67,4 С (температура кипеиия исходной смеси) равны, соответственно 29 600 и 42 200 кДж/кмоль. Следовательно, теп- [c.62]

Расчет энтальпии жидкой фазы производится с учетом теплоты смешения через коэффициенты активности компонентов смеси [c.135]

Определив затем таким же образом теплоту смешения (—540 кДж/кмоль) и теплоемкость [88,4 кДж/(кмоль-К)] при л =0,1, находим энтальпию исходной смеси [c.60]

Теплотой смешения (интегральной теплотой растворения) называют количество теплоты, выделяемое или поглощаемое системой в процессе смешения п молей вещества Ai и П2 молей вещества А2 при постоянных температуре и давлении. Вместо термина интегральная теплота растворения часто просто говорят теплота растворения . При постоянном давлении в соответствии с первым законом термодинамики dQp=dH, следовательно, теплота смешения равна изменению энтальпии Н , происходящему в результате смешения Н , по определению, является экстенсивной термодинамической величиной. [c.57]

Уравнение Во [68] для симметричных кривых изменения теплоты смешения связано с мольными концентрациями взаимодействующих компонентов. Концентрации в большей мере чем температура и другие параметры системы влияют на изменение энтальпии [c.248]

При рассмотрении энергии потоков, в частности, для неидеальных смесей, в которых молярная скрытая теплота не постоянна и выделяется существенная теплота смешения, полезна диаграмма энтальпия — состав (рис. [c.412]

Теплота смешения (избыточная энтальпия) может быть вычислена из следующего точного соотношения [c.37]

Автор настоящей работы предлагает в параметре растворимости учитывать парное взаимодействие молекул растворителя и растворяемого компонента. Для этого в параметр растворимости рекомендуется дополнительно ввести исходную тепловую энергию растворителя и растворяемого компонента, теплоту смешения за счет прироста энтальпии и прирост энтропии соотношение компонентов в растворе выражать в мольных объемных концентрациях. [c.217]

Методика расчета фазовых переходов при фенольной экстракции аналогична методике расчета деасфальтизации пропаном. В отличие от процесса деасфальтизации в параметр растворимости вводят изменение энтальпии за счет теплоты смешения, функцию энтропии вводят с обратным знаком, так как фенольные растворы имеют верхнюю экстремальную точку на кривой КТР (в отличие от пропановых растворов, имеющих минимум КТР). Переход фракций в раствор избирательного растворителя рассчитывается по величинам (1—X) в той же последовательности, что и при деасфальтизации пропаном. [c.250]

О комплексообразовании можно судить по величинам теплот смешения, которые могут быть определены с высокой точностью калориметрическим методом или рассчитаны по уравнению 30 на основе данных о равновесии между жидкостью и паром при различных температурах. В соответствии с термодинамической системой знаков эффект эндотермического процесса считается положительным, экзотермического— отрицательным. При этом нет различия между терминами теплота и энтальпия смешения. [c.15]

Изменение давления пара растворителя над раствором связано с изменением химического потенциала растворителя р,ь который определяется изменением изобарно-изотермического потенциала компонентов раствора при их смешении. Изменение изобарно-изотермического потенциала определяется изменением энтальпии раствора АН (теплота смешения) и изменением энтропии системы А5 (энтропии смешения) [c.149]

Если же рассматривать обратный процесс, а именно переход растворителя из чистого твердого состояния в раствор, то Si 2 = = Qi 2/7, где Qi 2 — теплота перехода твердого компонента в раствор. Теплота Qi 2 складывается из молярной теплоты плавления растворителя и дифференциальной теплоты смешения его с раствором, содержащим растворенное вещество. Последняя может быть представлена, как разность парциальных молярных энтальпий растворителя в жидкой и твердой фазе — -Я< , т. е. [c.296]

Энтальпия смешения (ДЯт) (называемая также теплотой смешения) для системы полимер — растворитель определяется по уравнению Гильдебранда — Скетчарда [c.48]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Если последний член уравнения не является большим и положительным (а этого, по-видимому, никогда и не наблюдалось), то мольная энтальпия компонентов регулярного раствора больше мольной энтальпии чистых жидких компонентов, а теплота смешения положительна. [c.318]

Если в системе жидкость — жидкость одна из фаз представляет собой компонент в практически чистом виде, то для определения его растворимости в другой фазе при различных температурах можно использовать уравнение (1.92). В этом случае ДЯ — разность энтальпий рассматриваемого компонента в чистом состоянии и в растворе, равная парциальной мольной теплоте смешения. [c.36]

Энтальпия смеси является в общем виде функцией температуры, давления и состава. Однако для инженерных расчетов часто принимается допущение о равенстве нулю теплоты смешения. Тогда энтальпия смеси может рассматриваться как аддитивная величина [c.23]

О, а в случае частично смешивающихся между собой веществ теплота растворения обычно невелика. Поэтому практически изотермы жидких смесей с водой для веществ, используемых при дистилляции с водяным паром, представляются прямыми. Только в случае значительного взаимного растворения компонентов надо учитывать криволинейность изотермы. Для паровой фазы теплота смешения очень мала, и только ири весьма высоких давлениях необходимо учитывать ее влияние на общую энтальпию смеси. [c.69]

Разность 5—равна изменению энтальпии при смешении компонентов т. е. теплоте смешения, деленной на Т [c.58]

Величина АЯ = Н° — Н п является функцией теплоты смешения. Она выражает изменение энтальпии при переходе одного моля ге-го компонента из состояния, принятого за стандартное, в раствор, в большинстве случаев изменение энтальпии при переходе вещества из конденсированной фазы в газовую значительно больше изменения энтальпии при смешении, т. е. АН > АН. Вводя в уравнение (111-30) значения АЯ = Н" — Н и АН = Щ — Н , этому [c.93]

Из равновесных данных интерполяцией находим температуру конденсации пара этого составг 59,2 °С. Определив теплоту смешения (268 кДж/кмоль) и теплоемкость (126,5 кДж/(кмоль-К) ] раствора, содержащего 0,8653 мол. доли ацетона, а также теплоты испарения ацетона (30 OSO кДж/кмоль) и воды (42 580 кДж кмоль) при 59,2 °С, вычисляем энтальпию пара, поступающего на первую ступень [c.60]

Сложнее обстоит дело с учетом влияния температуры на термодинамические свойства компонентов. Как следует из уравнения (1-181), изменение коэффициента активности компонента с температурой определяется значением парциальной молярной теплоты смешения этого компонента. Если смешение компонентов не сопровождается тепловым эффектом, т. е. энтальпия раствора складывается аддитивно из теплосодержаний компонентов, то их парциальные молярные теплоты смешения равны нулю, и коэффициенты активности от температуры не зависят. Чем больше теплота смешения, тем больше влияние изменения температуры на значения коэффициентов активности. [c.145]

Для кристаллических полимеров теплота смешения ДЯ (или энтальпия) выражается суммой теплот смешения расплавленного полимера и плавления полимера [c.166]

Теплота смешения паров обычно очень мала, и, кроме случаев весьма высоких давлений, ею вполне можно пренебречь. Это означает, что и для реальных си-втем изотермы (1.101) представляются на тепловой диаграмме прямыми линиями. Однако, как и для случая жидкой фазы, только одна точка-каждой из этих изотерм, та, абсцисса которой равна концен-т рации у равновесной паровой фазы, принадлежит линии на-сыш енного пара энтальпийной диаграммы. Таким образом, если на график энтальпия — состав нанести изотермы (1.100) и (1.101) и с помощью данных парожидкостного равновесия [c.59]

Аналогично находим температ ру (99,3 °С) и энтальпию кубового остатка (1 р = 5610 кДж кмоль). Для определения энтальпий дистиллята и пара, по1 тупающего в дефлегматор с верхней тарелки, путем интерпол щии находим температуру конденсации пара, содержащего 0,9 иол. доли ацетона (58,2 °С), теплоту смешения при этой концентрации (230 кДж/кмоль), теплоемкость раствора [127 кДж (к оль-К)], а также теплоты испарения ацетона (30 100 кДж/кмоль) и воды (42 600 кДж/кмоль) при 58,2 °С. В результате получим [c.60]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

Здесь — избыточная энтальпия или поправка на неидеаль-ность фазы, являющаяся функцией состава и температуры фазы (теплота смешения к-то компонента в i-й фазе) Др — газовая постоянная — мера неидеальности i-й фазы или коэффициент активности к-то компонента в i-й фазе, связь которого в неявной форме с равновесным составом i-й фазы (выраженным в мольных [c.52]

Реальные растворы в отличие от идеальных характеризуются интегральной энтальпией смешения ЛЯсм= 0. Эта величина зависит от энергии смешения w [см. уравнение (IX.25)]. Аналогично тому как химические потенциалы компонентов в растворе определяют интегральную свободную энергию смешения [IX.28)], тепловой эффект растворения компонентов в растворе д ного состава определяется парциальными теплотами смешения Hi, по которым можно найти интегральную теплоту ДЯсм по правилу аддитивности [c.346]

Энтальпией, или теплотой смешения, называют изменение энтальпии при смешении двух жидкостей, отнесенное к 1 молю образовавшегося раствора, а также изменение энтальпии при смешении двух жидких растворов, отнесенное к 1 молю одного из компонентов. Если, например, Аао1//инт( Н,20) — интегральная энтальпия растворения 1 моля жидкого вещества в п молях воды, то энтальпия смешения Ат/.гЯ (пНаО), очевидно, будет равна [c.65]

Определение энтальпии жидкой смеси по уравнению (1. 8), справедливому для идеальных растворов, связано с пренебрежением тепловыми эффектами при смешении компонентов (теплотой смешения), которые для жидких смесей могут достигать значительной величины, особенно в критической области и вблизи ее. Кроме того, при использовании уравнения (1. 8) возникает необходимость произ-вольнол экстраполяции энтальпии чистых легкокипящих компонентов, которые при данных Т и общем давлении над смесью Р находятся не в жидком, а в газообразном состоянии. Особенно произвольной становится эта экстраполяция, если энтальпию жидкой смеси приходится определять при температурах выше критической температуры легкокипящих компонентов. [c.13]

Однако аналогичная модификация модели с четырьмя энергетическими параметрами (ifs ф/s, t = d >stldT и ypt s = s/дТ) была использована специально для расчета избыточных энтальпий [320]. Значения параметров определяли на основании экспериментальных данных об избыточных энтальпиях. Для растворов алканов со спиртами, кетонами, эфирами получена хорошая корреляция данных удовлетворительными были результаты предсказания значений энтальпии в тройных системах. Полученные значения параметров отличались от значений, найденных по данным о равновесии жидкость—пар, и оказались не- пригодными для одновременного описания фазовых равновесий и теплот смешения. [c.262]

Обращенную газовуто хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

Энтальпийные кривые для пара h(a) и жидкости /(а) строятся по экспериментальным данным как правило, это кривые, вьптуклость которых зависит прежде всего от формы температурных кривых t—a, а, знака разности теплоемкостей компонентов (са св) и теплот парообразования смесей. Приближенно энтальпии могут быть аддитивно рассчитаны для отдельных концентраций (см. разд. 6.1, 9.3 и 10.2.2) далее по найденным значениям можно построить упомянутые энтальпийные кривые. Строже — должны бьггь учтены теплоты смешения компонентов, а также изменение теплоемкостей и теплот парообразования с температурой. [c.981]

Калориметрия относится к группе методов физико-химического анализа, особенность itOTopHX состоит в том, что величина свойства смеси заведомо не может быть связана с величинами свойств компонентов. Более того, понятие теплота смешения вообще лишено смысла в приложении к чистому компоненту. Из многих определений понятия теплота смешения наиболее часто применяется тепловой эффект образования раствора, отнесеиный к 1 молю раствора. При выборе термодинамической системы знаков тепловых эффектов тепловой эффект смешения будет энтальпией этого процесса, и экзотермическим эффектам будут отвечать отрицательные значения А//. Для тех систем, где протекают реакции соединения (V), либо в системах, где наблюдаются иные тины взаимодействия, проходящие до конца, термин теплота смешения , адекватен термину тепловой эффект реакции . [c.398]

Сравнительно недавно [131] калориметрическим методом была определена теплота смешения различных нитратов. При смешении щелочных нитратов наблюдается уменьшение энтальпии. Небольшие положительные изменения оъема при смешении расплавленных NaNOs и KNO3 указывают на то, что энергия смешения связана в основном с изменениями внутри первой координационной сферы. Величина энтальпии смешения возрастает закономерно с увеличением разницы в размерах двух катионов по следующему приближенному закону [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология