Ацетилен на никеле

Под карбонилированием понимается открытая Реппе реакция присоединения окиси углерода и воды к ацетилену в присутствии карбонила никеля, ведущая к образованию акрилово кислоты [c.253]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Приводим перечень некоторых ядов (металлы и (или) соедипения), предложенных для деактивации никеля и металлов платиновой группы, с целью сделать их более пригодными для избирательной гидрогенизации углеводородов, особенно ацетиленов серебро, медь, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, таллий, олово, свинец, торий, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и железо [68, 116]. [c.268]

Реакция протекает в газо-жидкостной системе с очень большими выходами. В водный раствор хлористого водорода вводят одновременно ацетилен и тетракарбонил никеля ( ип. = 43 °С). Это позволяет регенерировать никель одновременно с образованием продукта карбонилирования [c.222]

Муассан и Муре повторили опыт Вертело и показали, что уже при обыкновенной температуре ацетилен поглощается (с выделением тепла), свеже восстановленный железом никелем и кобальтом . [c.249]

Сероводород и СОг обычно удаляют абсорбцией диэтанолами-нами. Ацетилен можно удалять гидрированием его в присутствии катализаторов в этилен или экстракцией растворителями. Фирмы Галф , Келлог и др., например, применяют метод гидрирования. Гидрирование обычно проводится при температуре 120— 130 в присутствии окиси никеля или хрома в качестве катализаторов. Для гидрирования используется водород, образующийся в результате реакций пиролиза. [c.55]

Удобным источником окиси углерода является карбонил никеля (с пентакарбонилом железа реакция не идет), взаимодействие которого с ацетиленом проходит под атмосферным давлением при 40—42°, т. е. ниже температуры кипения никель-карбонила (42°). [c.489]

Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

В настоящее время существует три метода получения эфиров акриловой кислоты. Вначале реакцию между ацетиленом, спиртом и карбонилом никеля проводили при 40° и атмосферном давлении в присутствии кислоты, например соляной выход этилакрилата равнялся примерно 80% [22] [c.293]

Третий процесс [24] является видоизменением первого метода, проводившегося под атмосферным давлением. Чтобы реакция началась, взаимодействию подвергают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту затем в уже начавшуюся реакцию вводят окись углерода, которая реагирует со спиртом и ацетиленом, образуя акрилат. Таким образом, источником окиси углерода для реакции служит как газообразная окись, так и карбонил никеля. Рекомендуется проводить процесс при следующих условиях температура 30—50°, отношение свободной окиси углерода к окиси в виде карбонила около 3 1, избыток спирта, соотношение между ацетиленом и соляной кислотой должно быть приблизительно стехиометри-ческое. [c.294]

Пригодным для использования в промышленности является также синтез этилового спирта из ацетилена. Он заключается в то.м, что к ацетилену присоединяют воду (способом, описанным в разделе Ацетилен ) в присутствии солей ртути как катализатора, а образующийся ацетальдегид затем каталитически восстанавливают водородом над никелем до этилового спирта. [c.118]

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

Присоединение водорода к ацетилену и его гомологам происходит только в присутствии катализатора (например, никеля) и при нагревании. - [c.141]

Итак, при гидрировании ацетилена на никеле скорость реакции будет прямо пропорциональна парциальному давлению водорода и обратно пропорциональна парциальному давлению ацетилена. Скорость реакции будет понижаться с увеличением концентрации ацетилена в реагирующей смеси, чему отвечает отрицательный порядок реакции по ацетилену. Обратно пропорциональная зависимость скорости реакции от концентрации ацетилена обусловлена тем, что в результате конкурентной адсорбции ацетилен вытесняет с поверхности катализатора водород. Поэтому чем больше концентрация ацетилена в газовой смеси, тем в большей степени водород будет вытесняться с поверхности и тем с меньшей скоростью пойдет реакция. [c.63]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Его можно получить также и непосредственно, хлорируя ацетилен при температуре 40° С. Для этой реакции предлагались различные катализаторы — хлорная медь, никель, осажденный на активированном угле и другие [c.20]

Разработана также конструкция реактора частичного сгорания, работающего в условиях пониженного давления [23]. После предварительного частичного сгорания в присутствии меди, никеля, хрома или хромоникелевой стали, ведущего к образованию этилена в качестве первичного продукта, следует дальнейшая ступень частичного сгорания в присутствии молибдена основным продуктом второй ступени процесса является ацетилен. Промышленные реакторы такой конструкции еще не созданы. [c.241]

При определении натрия в сырье для ферритов и в ферритах изучали влияние Fe, Мп, Mg, Zn, Сг, Ni на эмиссию натрия [61, 213, 438]. При использовании спектрофотометра на основе монохроматора УМ-2 в пламени ацетилен—воздух на интенсивность излучения натрия не влияют цинк, магний и никель при их концентрации в растворе до 10 мкг/мл. Предложена следующая методика [61]. [c.168]

Она основана на воздействии карбонила никеля на ацетилен и идет без применения давления в присутствии соляной кислоты. В присутствии спиртов образуется соответствующий эфир акриловой кислоття. Выход составляет до 9Г)% от теоретического. Реакция может быть представлена следующим образом [c.254]

Под каталитиЧ1ским действием никеля ацетилен дает продукты этиленового и ароматического ряда, частью собирающиеся в виде жидкого конденсата, и углеводород, аналогичный кунрену. Железо разлагает ацетилен еще более энергично, чем никель. При температурах выше 180° происходит гидрирование в этилен и этан. Кобальт менее активен, чем никель. [c.249]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Перед испытанием готовят эталонные растворы органических соединений ванадия, молибдена, кобальта и никеля в топливе и вольфрама в воде в интервале концентраций этих металлов 1 Ю" - 10 % (масс.). Пробу топлива тщательно перемешивают и сжигают в количестве 7-8 мл/мин в пламенах воздух - ацетилен или оксид азота (N2 О)-ацетилен в режиме, указанном в табл. 18 (для спектрофотометра 1Ь-453). Для определения вольфрама сжигают водный раствор сухого остатка испьггуемого топлива. Перед растворением водой остаток обрабатывают раствором гидроксида натрия. [c.146]

Для этой цели подходят налладиевый катализатор (на носителе) и никель-кобальт-хромитный контакт, работающие при 150—230°С. Вм(сте с ацетиленом могут гидрироваться и реакционносиособные дие1Ы. Если их хотят сохранить, очистку от ацетилена целессюб-paз o проводить после отделения фракции С4. Часто эту очистку [c.47]

Ацетилен и его гомологи гидрируются медленнее олефинов, но промежуточно образующиеся олефины легко вытесняются с поверхности катализатора нз-за меньшей способности к сорбции и поэтому могут быть иолучеиы в качестве целевых продуктов. Селективное гидрирование до олефинов осуществимо при катализе платиной и палладием на носителях, а также молибдатами кобальта и никеля, железом н др. При большем времени контакта гидрирование идет до парафина [c.498]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

Ацетилен является иримесью, загрязняющей пропан, этан и бутан, которые подвергают крекингу с целью получения этилена для производства полиэтилена или этиленгликоля. Ацетилен мешает протеканию двух последних процессов, п его удаляют каталитически или промывкой. Каталитическое удаление ацетилена гидрированием в этилен представляет собой одни из лучших примеров селективного катализа. Эту реакцию осуществляют в промышленности нри температуре 200—250°С на никелевом катализаторе, сульфидироваппом в строго определенной степени. В силу того что в ходе процесса происходит частичное гидрирование серы и она удаляется с катализатора, в реактор следует постоянно вводить некоторое количество серы для компенсации ее потерь и поддержания определенного уровня селективности катализатора. Гидрирование можно вести при давлениях 200—1000 фупт/дюпм . В качестве катализатора обычно используют никель на оксиде алюминия, содержащий иногда небольшие добавки кобальта и в некоторых случаях хром. Ценность добавок хрома проблематична, так как он повышает устойчивость катализатора к сульфидированию, увеличивает подвижность серы, что ведет к быстрой потере селективности. [c.126]

При взаимодействии меди и серебра е ацетиленом возможно образование соответствующих ацетил и дов. взрынаюиАИХся гг зи нагреве и ударе, поэтому эти металлы применять не рекомендуется. Ниобий интенсивно реагирует с ацетиленом при повышенных температурах. Имеются сведения об охрупчивании платины и никеля а ацетилене при высоких температурах. При температуре 480 С медь в нем загорается. [c.813]

Ярко выраженная способность ацетилена и его гомологов к полимеризации в ароматические углеводороды была известна очень давно (М. Вертело, 1867 г.). Исследования Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского в этой области были описаны выше (стр. 603). В последнее время установлено, что ацетилен в особых условия.х может давать не только циклический тример (бензол), но также циклические тетра- и пентамеры. Так, в присутствии цианистого никеля под давлением 15—,20 ат азота прн температуре 60—70 ацетилен образует с высоким выходом циклооктатетраен (тетрамер), окрашенный в желтый цвет [83] [c.754]

Водород в присутствии катализаторов (платины, никеля и др.), присоединяется к ацетилену ступенчатво вначале образуется этилен, а затем этан [c.79]

Процесс можно вести как при нормальном давлении (тогда СО осадят в виде тетракарбонпла никеля), так и с газообразной СО под давлением (30 ог) и ири повышенной температуре (170 ) в присутствии катализаторов (солей никеля). Возможным промежуточным продуктом является циклическое соединение СО с ацетиленом [c.257]

Продукт реакции, бис-(циклопентадиенилникель)-ацетилен И, кристаллизуется из петролейного эфира в виде светло-зеленых блестящих пластинок (т. пл. 144°С). Поскольку это вещество диамагнитно, никель в нем, вероятно, имеет электронную оболочку благородного газа. [c.511]

Частичное восстановление ацетиленов имеет важное значение и широко используется, поскольку оно дает возможность синтезиг ровать цис-олефины. Что же касается частичного восстановления диенов, то оно находит ограниченное применение и им пользуются редко. Восстановление проводят водородом в присутствии никеля или хромита цинка 121]. Сопряженные диены можно восстановить также гидридами металлов. Гидрид калия—достаточно сильный восстановитель, и им можно восстановить диены до предельных углеводородов, однако в случае гидрида натрия восстановление можно остановить на стадии олефина. По-видимому, любое сопряженное непредельное соединение может быть восстановлено с помощью гидридов, однако можно подобрать условия и так, чтобы избежать восстановления двойной связи [22] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология