Никель скорости реакции

Смешанные катализаторы состоят из компонентов, каждый из которых обладает каталитической активностью к данной реакции. Они могут существенно отличаться по каталитической активности от компонентов в чистом состоянии. Например, реакция разложения гипохлорита натрия на хлорид и хлорат натрия в водном растворе катализируется одной из гидроокисей никеля, меди и железа. При этом скорость реакции равна (в условных единицах) 700, 100 и 100 соответственно. При применении смешанного катализатора, содержащего 70% гидроокиси никеля и по 15% гидроокисей меди и железа, скорость реакции повышается до 1200 условных единиц. [c.429]

Итак, при гидрировании ацетилена на никеле скорость реакции будет прямо пропорциональна парциальному давлению водорода и обратно пропорциональна парциальному давлению ацетилена. Скорость реакции будет понижаться с увеличением концентрации ацетилена в реагирующей смеси, чему отвечает отрицательный порядок реакции по ацетилену. Обратно пропорциональная зависимость скорости реакции от концентрации ацетилена обусловлена тем, что в результате конкурентной адсорбции ацетилен вытесняет с поверхности катализатора водород. Поэтому чем больше концентрация ацетилена в газовой смеси, тем в большей степени водород будет вытесняться с поверхности и тем с меньшей скоростью пойдет реакция. [c.63]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Энергии активации реакций на всех сульфидах близки между собой. На сульфидах кобальта и никеля скорость реакции на порядок выше, чем на сульфиде железа. Авторы предполагают, что механизм гидрирования на всех трех сульфидах идентичен и носит окислительно-восстановительный характер. [c.307]

Кроме того, возможна и дальнейшая теоретическая разработка этой проблемы. Так, нами было выведено теоретически [246], что при гидрогенизации с расщеплением в присутствии никеля скорость реакции увеличивается в последовательности [c.229]

На рис. 6 показано, что для образца N1/8102 и механической смеси цеолита с металлическим никелем скорость реакции гидрирования гексена в области температур 50—230° практически постоянна, энергия активации реакции мала и находится в пределах [c.93]

П-7). Изменение существенно не влияет на скорость реакции. Лишь при очень большом избытке водяного пара рц о 0 7 атм из-за частичного окисления никеля скорость реакции уменьшается. При некоторых условиях наблюдается небольшое торможение ско-, рости реакции водородом, причем экспериментальные данные удовлетворяют уравнению [c.89]

В качестве промотора молено использовать оксиды никеля, наносимые на шамот (в виде нитратов) последующее прокаливание при 400 °С позволяет полностью удалить кислотные оксиды. Оксиды никеля резко усиливают скорость реакций, происходящих при сгорании топлива. Активация шамота может быть достигнута дешевыми и легкодоступными оксидами железа, которые осаждают на поверхность шамота (10% РегОз с добавками 0,1% К2О и 0,2% АЬОз). [c.285]

Термодинамически возможная реакция осуществляется в том случае, если она протекает с существенной скоростью. Скорость реакции при данной температуре может быть увеличена введением соответствующего катализатора. Так, в присутствии ряда катализаторов (никеля) реакции распада пропана с выделением углерода при 800 К идут со значительной скоростью. Следовательно, для осуществления реакции требуется а) создать условия, обеспечивающие ее термодинамическую возможность, т. е. такие температуру и давление, при которых приемлем возможный выход продуктов реакции б) когда окорость реакции мала, подобрать катализатор, обеспечивающий необходимую скорость данной реакции. [c.8]

Реакция обмена В г, как было показано, имеет первый порядок по Вг и нулевой порядок по СгН4. Однако эти данные недостаточно надежны . Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений, в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис-транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже 200 мм рт. ст. скорости реакций обмена, присоединения и изомеризации для 1-бутена приблизительно равны и имеют порядок /2 по олефину и Нг. С увеличением давления Нг обе эти реакции приближаются к нулевому порядку по олефину и сохраняют порядок 1/2 по Нг- При большом избытке 1-бутена все реакции становятся ингибированными (при температурах от 30 до 150°). Предложенный авторами на основе эксперименталь-дых данных механизм несколько сомнителен ввиду отсутствия данных по изотермам, [c.549]

Для никель-хромового катализатора уравнение скорости реакции имеет вид [c.201]

Как и в случае многих других гомогенных реакций, скорость реакции велика за 1ч в расчете на 1 г никеля реагирует 13 кг пропилена /13/. [c.106]

Работа железного электрода улучшается также при введении в массу гидрата закиси никеля и небольших количеств сульфидной серы. Первая добавка поддерживает активную массу в дисперсном состоянии. Сохраняя на поверхности большое число активных центров, гидрат закиси никеля облегчает процесс заряда электрода. Сера способствует увеличению скорости реакции разряда благодаря уменьшению пассивации железа. Однако на процесс заряда сера оказывает отрицательное влияние, блокируя активные центры на поверхности частиц закиси железа. [c.90]

Скорость реакции окисления возрастает с увеличением количества высших оксидов никеля как в объеме раствора, так и на поверхности анода, и с повышением температуры. Большое значение имеет строение окисляемого спирта. Спирты с меньшей длиной углеродной цепи и нормального строения окисляются легче, чем спирты изостроения, а первичные спирты — быстрее вторичных. [c.208]

Полученные данные, характеризующие развитие реакции СН с 2 воздуха после ее воэникновения, для смеси состава СН ШдО воздух=1 2 3 приведены в табл, 4. На одном носителе, без никеля, скорость реакции относительно мала. Так, при объемной скорости 8500 час и нагревании реакционной смеси до бОО С, то есть выше температуры начала реакции на 70°С, кислород не успевает прореагировать полностью, содержание его в отходящем газе составляет около Ъ%. [c.17]

С увеличением концентрации нитрофенолов в водно-спиртовом растворе в 3 раза реакция ускоряется всего на 20—30% (это показывает на нулевой порядок кинетического уравнения). При увеличении температуры реакции с 25 до 50 °С скорость реакции возрастает в несколько раз. Промотирование скелетноникелевого катализатора палладием ускоряет реакцию в 2— 3 раза при 5°С и на 20—30% при 50°С (палладий более активен как катализатор процессов гидрирования по сравнению с никелем). В присутствии платины или никеля Ренея, промоти-рованного палладием, восстановление нитробензола и всех изомеров итрофенолята в щелочной среде проходит до конца, причем если на промотированном никеле скорость реакции увеличивается в направлении от нитробензола к ж-нитрофеноляту. п нитрофеноляту и о-нитрофеноляту, то на платине скорость реакции убывает в таком же порядке. [c.212]

Гидрирование этилеиа в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовали платину, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты.. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный ыа оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода 1—2 МПа. Если исходное сырье содержит сернистые соеди-Г ения, рекомендуется применять катализаторы, стойкие к сере (сульфиды никеля, вольфрама и молибдена) при 300—320°С и 5-30 МПа. [c.496]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Хотя имеется большое число исследований по кинетике как реакций обмена, так и реакций присоединения, механизм и порядок реакций недостаточно выяснены. В обычных условиях эксперимента на платине и никеле зависимость скорости реакции гидрогенизации оказывается первого порядка по Н2 и меняется от нулевого порядка по С2Н4ПРИ низких температурах до некоторого дробного порядка или единицы при более высоких температурах (от О до 200°). Такое поведение может быть объяснено тем, что активированный комплекс, образующийся на поверхности, содержит молекулу С2Н4 и два атома Н [c.548]

В приведенном уравнении п — количество метана в литрах в минуту при температуре 21° С и давлении в 1 ат, и) — вое псевдоожиженного катализатора в граммах в минуту, р — парциальное давление в атмосферах, Л — газовая постоянная, Т — температура в градусах Кельвина. Результаты опытов, в которых смеси метана с двуокисью углерода или водой при 815,5° С пропускались через псевдоожиженный слой восстановленной окиси меди на силикагсле, точно вырагкаются данным уравнением. При добавлении к восстановленной окиси меди на силикагеле около 1% никеля наблюдалось некоторое увеличение скорости реакции. [c.313]

Значительно большее практическое значение имеет гидрирование ненасыщенных жнрных кнслот и нх сложных эфиров по этиленовым связям с получением насыщенных кислот. Лучшим катализатором для этой цели является восстановленный никель, применяемый в мелкодиснергированном состоянии или на носителе и активный при 125—200°С. Сложные эфиры реагируют быстрее самих ненасыщенных кислот, причем скорость реакции падает с удлинением и разветвлением цепи. При этом двойная связь в кислотах менее реакционносиособна, чем в олефинах, что указывает на дезактивирующее действие карбоксильной группы. [c.507]

С введением хлоридов солей различных элементов значительно изменяется соотношение образующихся изомеров метилфенилциклогексанов (табл. 4.18). В присутствии А1С1з образование 1-метил-З-фенилциклогексана преобладает, в присутствии же добавок солей железа, кобальта и никеля содержание 1-метил-3- и 1-метил-1-фенилциклогексанов остается практически одинаковым. С большей скоростью реакция проходила с добавками солей меди, цинка, сурьмы. Добавка солей сурьмы почти не изменяет изомерный состав продуктов по сравнению с экспе- риментами, где использовали чистый А1С1з, за исключением появления в алкилате лара-изомеров. [c.143]

ОСТИ степени удаления никеля от температуры для различного зремени контакта катализатора с окисью углерода одинаков. Вна-1але степень удаления никеля с увеличением температуры до 75 °С возрастает, достигает максимума, а затем уменьщается. Следовательно, скорость реакции образования карбонила никеля имеет оптимум по температуре. Очевидно, уменьшение глубины удаления ликеля при температурах выше 75 °С обусловлено преобладанием реакции распада карбонилов над реакцией их образования. [c.245]

Гомогенное взаимодействие окиси углерода с водяным паром нри температурах ниже 1000° С протекает очень медленно. Для увеличения скорости реакции в промышленности применяют катализаторы на основе окиси железа, кобальта, никеля, меди и других металлов. Наряду с основным (катализирующим) окислом в состав катализатора входят нромотирующие добавки в виде окислов хрома, магния, алюминия, цинка, свинца, калия, натрия и т. д. [c.191]

Зависимость логарифма (Констаяты скорости реакции глюкозы от величины, обратной температуре, представляет собой прямую линию, т. е. подчиняется закону Аррениуса. Кажущаяся энергия активации реакции гидрогенизации глюкозы на никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома, равна 41,2 4 кД)1 /моль, предэкспоненциальный множитель составляет 6300 МИН". После подставления значения энергии активации и предэкспоненциального множителя в формулу Аррениуса были получены значения константы скорости реакции для различных температур, которые хорошо согласовывались с экспериментальными данными. [c.71]

При исследовании расщепления СН4 на никелевых поверхностях [59] и обмена СН4 с дейтерием на пленке никеля [60] были найдены хемосорбированные радикалы СНг и СН3. Энергия активации 31 ктл1моль соответствует обмену СН4 с дейтерием. Эти соображения, вместе с экспериментальным выражением для скорости реакции предполагают механизм, в котором начальной стадией, определяющей скорость процесса, является хемосорбция СН4 с образованием хемо-сорбированных радикалов СНа и На- Активность катализатора зависит от его предыстории. Вероятно, способствующими этому факторами являются окисление и последующее восстановление поверхности при высоких парциальных давлениях пара и удаление поверхностного углерода, образованного распадом хемосорбированных радикалов СНа. [c.111]

Восстановление и регенерация катализаторов. Катализаторы низкотешературной конверсии и метанирования активируются обычно водородоу.. Аппарат продувается вначале азотом или азотоводородной смесью, затем разогревается до 200°С со скоростью 20-50%. При 200°С начинается восстановление. Как только в процессе восстановления произойдет образование металлического никеля, начинаются реакции метанирования, которые приводят к возрастанию температуры. [c.40]

Каталитический процесс требует дополнительных затрат, которые должны компенсироваться увеличением скорости реакцииТ снижением температуры или повышением глубины превращения за один проход, а также избирательности, т. е. меньшим образованием легких газов, смолистых веществ или кокса, что, в свою очередь, снижает расход водорода. Многое также зависит от типа применяемого катализатора (алюмосиликатные, алюмоникелевые, алюмомолибденовые, алюмохромовые, никель на кремнеземе и алюмосиликате, никельалюмохромовые, кобальт, хром и молибден на окиси алюминия и промотированная окись железа). [c.292]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Как и следовало ожидать, повьпцение температуры влияет не только на селективность реакции, но и увеличивает ее скорость. Аналогично действует и давление. В определенных пределах увеличение концентраши катализатора также приводит к возрастанию скорости реакции. Повышенные концентрации катализатора применяют главным образом для удаления вредных примесей в сьфых или только частично очищенных маслах. При гидрогенизации очищенного масла концентрация катализатора лежит в пределах 0,01-0,02% никеля в расчете на вес масла, [c.211]

Показано, что сульфат никеля предварительно обезвоженный, ускоряет разложение гидроперекиси кумола на ацетон и фенол. В з1ход фенола в отдельных опытах достигал 94—97% от теоретического. В небольших количествах в реакции образуются диметилфенилкарбинол и ацетофенон (следы). Гетерогенное разложение гидроперекиси на сульфате никеля в гептане протекает с заметной скоростью при 50° С. С повышением температуры скорость реакции увеличивается. Пачальняя скорость такого разложения гидроперекиси изопропилбензола прямо пропорциональна концентрации катализатора. В отличие от кислотно-каталитиче-ского разложения [343] процесс протекает без самоускорения. Добавки фенола и ацетона не влияют, а добавка диметилфенилкар-бпнола сильно замедляет скорость реакции. [c.303]

С [26]. Диффузия ионов МР наружу происходит по катионным вакансиям в где О < -< 1, а внедрение повышает концентрацию катионных вакансий. В хромоникелевых сплавах, содержащих >40 % Сг, диффузия наружу происходит в окалинах, состоящих из СГаЗд. Внедрение ионов Ni в Сг Зз-окалину снижает концентрацию катионных вакансий, поэтому скорость реакции становится ниже скорости для чистого хрома. При промежуточных составах окалина гетерогенначИ состоит из сульфидов никеля и хрома, причем в сплавах Сг — N1, содержащих >20 % Сг, скорость реакции взаимодействия с серой ниже, чем для чистого хрома. [c.198]

Максимально активен Ни-катализатор с добавкой 15% А120д, отличающийся высоким постоянством и малой чувствительностью к контактным ядам синтез метана идет очень гладко даже на неочищенном газе, и активность Ки-катализатора начинает снижаться лишь через. много часов. Вода, образующаяся при синтезе метана над этим катализатором, всегда содержит заметные количества аммиака (Ни—хороший катализатор для синтеза аммиака, который в данном случае образуется за счет азота, содержащегося в исходном газе). Высокой активностью отличается никель с добавкой б АГ Од, которая повышает скорость реакции в 14,5 раз. Синтез метана, как реакцию, связанную с уменьшением объема, можно ускорить применением высоких давлений. [c.681]

Анализ сильнонелинейных схем, подобных приведенной, объясняет многие критические явления, в том числе множественность стационарных состояний, наблюдаемых, например, при проведении реакции на никеле и платине, а также возникновение при определенных соотношениях давлений реагентов осциллирующих режимов протекания реакции. Существенно, что при этом в дополнение к приведенной схеме, дающей в предположении идеальной адсорбции на однородной поверхности только однозначное и устойчивое решение, для объяснения критических явлений и возникновения осциллирующего режима оказалось необходимым ввести дополнительные предположения, в частности, предположение о том, что в предложенной схеме энергии активации Е(и, таким образом, скорость реакций) обеих стадий с образованием воды зависят от покрытия поверхности катализатора адсорбированным кислородом Од [c.391]

Рис. 173. Схематическое изображение скорости реакции вытеснении меди порошком никеля в начальной (а) и конечной (б) стадияж реакции