Воздействие Н на карбонил

Так как потери рутения при синтезе не происходит, то представляется вероятным, что получающийся в виде промежуточного соединения карбонил тотчас под воздействием водорода распадается и что эти ступени процесса оказывают решающее влияние на синтез. [c.132]

Серная кислота катализирует реакцию олефинов со многими другими веществами кислота является, по-видимому, донором протонов для олефина при образовании карбоний-иона. Например, раствор олефинов в ледяной уксусной кислоте в присутствии очень небольшого количества серной кислоты дает хорошие выходы т/)ет-алкилацетатов при комнатной темнературе и отличные выходы ацетатов м-олефинов при средних температурах (см. ниже — обсуждение реакции олефинов с органическими кислотами). Наиболее интересным примером реакции, катализируемой. серной кислотой, является превращение изобутилена в (СНз)зС СОдН, (Осуществляемое с выходом 60%, под воздействием 73 %-ной кислоты и окиси углерода при 100° и 875—900 ат [18] [c.356]

Общая характеристика. Алкилирование ароматических углеводородов включает воздействие на них источником алкильных групп и катализатора, способного превращать алкильные производные в промежуточные соединения, которые реагируют с кольцом. Как будет показано ниже, катализатор превращает источник алкильных групп в карбоний-ионы или в сильно поляризованное промежуточное соединение, которое переносит алкильную группу в кольцо без фактического участия свободных ионов. [c.428]

НОВАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ПРОЦЕСС РАЗРАБОТКИ КАРБОН, ТНЫХ КОЛЛЕКТОРОВ - ПРАКТИЧЕСКАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ [c.181]

Карбонильная коррозия. Под карбонильной коррозией понимают разрушение металлов и сплавов при воздействии на них в особых условиях оксида углерода. При нормальных условиях оксид углерода по отношению к металлам инертен, но при высоких температурах и давлениях может образовывать со многими металлами легко возгоняющиеся вещества—карбонилы 1Ме-1-лС0—>-Ме(СО) ], которые затем разлагаются на металл и оксид углерода. При более высоких температурах вследствие высокого давления паров разложившегося карбонила действие СО на железо прекращается. Действие СО вызывают коррозию поверхностного слоя металла с разрыхлением на глубину до 5 мм. Изменение структуры металла на некотором расстоянии от поверхности уже не происходит. [c.460]

Коррозия металлического оборудования контролируется прежде всего ограничением коррозионных свойств самого продукта. На практике применяют два метода контроля. Один из них квалифицирует степень коррозии, допустимую по условиям стандартных испытаний, а именно по легкому обесцвечиванию медной полоски, погруженной в жидкую фазу СНГ на 1 ч при 37,8 °С. Медь, по сравнению с другими металлами, применяемыми в обычном оборудовании, наиболее чувствительна к воздействию СНГ. Другой метод заключается в ограничении концентрации в СНГ веществ с ярко выраженной коррозионной активностью, например Нг8 и элементарной серы. В исключительных случаях контроль коррозионной активности должен быть всеобъемлющим, позволяющим учесть все примеси, которые потенциально могли бы вызвать коррозию в течение длительного времени. К таким примесям и загрязнениям следует отнести сульфид карбонила, воду, кислород, аммиак, щелочь и растворимые хлориды. [c.75]

При образовании молекулы карбонила, например Ni( 0)4, в атом комплексообразователя никеля под воздействием молекул I O] происходит перераспределение валентных электронов подуровней 3d и 4s (см. 5.3 и 9.3) [c.399]

Итак, на основе лабораторных экспериментов показано, что при закачке в пласт слабоконцентрированных водных растворов жидкого стекла и соляной кислоты представляется возможным за счет избирательной фильтрации гелеобразующего состава в высокопроницаемые прослои неоднородного пласта существенно ограничить движение воды по промытым пропласткам. Это в свою очередь приводит к перераспределению закачиваемой воды по толщине пласта и подключению в работу относительно низкопроницаемых прослоев, характеризующихся более высокой нефтенасыщенностью. Эти выводы позволили сформулировать содержание основных задач промысловых экспериментов и выбрать базовое месторождение для проведения промысловых экспериментов. С учетом особенностей геолого-физических и технологических условий разработки основных объектов для проведения первоочередных промысловых экспериментов были выбраны продуктивные пласты терригенной толщи нижнего карбона Арланского месторождения, представленные терригенными породами. Как известно, продуктивные пласты здесь характеризуются ярко выраженной послойной неоднородностью, приводящей к ухудшению охвата их воздействием при закачке воды. [c.243]

Две очаговые нагнетательные скв. 7176 и 7179 (рис. 6.8) образуют девятиточечный элемент воздействия. Основные продуктивные пласты приурочены также к терригенной толще нижнего карбона и залегают в среднем на глубину 1250— 1400 м. [c.250]

Опытно-промышленные испытания гелевой композиции на основе нефелина были начаты в НГДУ Арланнефть в 1993 г. Эксперименты были организованы на пяти очагах воздействия, включающих в себя пять водонагнетательных и 25 добывающих скважин. Один из этих очагов (скв. 1300) расположен на Николо-Березовской площади и четыре (скв. 6698, 6818, 6822, 6788) — на Вятской площади. Продуктивными пластами опытных очагов воздействия являются пласты верхней пачки терригенной толщи нижнего карбона, имеющие послойную неоднородность и сложенные, в основном, песчано-алевролитовыми породами. В СКВ. 1300 Николо-Березовской площади закачка гелеобразующей композиции велась по пласту С в скважины 6698, 6818, 6822, 6788 Вяткой площади — по пласту Сщ. [c.288]

Ферментативные каталитические реакции не только высокочувствительны, но и чрезвычайно селективны. Ферменты представляют собой белки-катализаторы, которые воздействуют только на определенные субстраты. Например, среди всех биохимических реакций, протекающих в человеческом организме, гидролиз мочевины является единственным процессом, на скорость которого оказывает влияние присутствие фермента, называемого уреазой. Уре-аза проявляет каталитический эффект на превращение мочевины в аммиак и карбона,т-ионы [c.346]

С учетом геолого-физических особенностей и технологических условий разработки основных объектов для проведения промысловых испытаний были выбраны продуктивные пласты терригенной толщи нижнего карбона Арланского месторождения, которые характеризуются выраженной послойной неоднородностью, приводящей к ухудшению охвата их воздействием при закачке воды. [c.22]

Имеются также данные о положительном влиянии на процесс синтеза карбонила присадок к железосодержащему сырью никеля, висмута и алюминия. Положительный эффект здесь дает как искусственное введение этих металлов или нх соединений в железосодержащее сырье, так и естественное нахождение этих примесей в сырье. Как показали исследования, положительное воздействие присадок заключается в том, что они препятствуют спеканию частичек металлического железа в сырье при синтезе нентакарбонила железа. Таким образом, такие присадки не могут рассматриваться как катализаторы в общепринятом смысле этого слова, [c.56]

МПа, объемная скорость газа 48-Ю Ч ). Это обусловлено тем, что со временем активный подвижный кислород каталитической системы (в основном, кислород оксида никеля) снимается компонентами природного газа, причем оксид никеля частично восстанавливается до никеля металлического. Оксиды цинка, кадмия или их соединения значительно труднее отдают свой кислород. С изменением фазового состава цинк-никель-кадмиевого катализатора под воздействием реакционной среды и условий синтеза изменяются производительность и селективность катализаторов (см. рис. 6.3). Действительно, в исходных катализаторах имеются оксиды никеля, кадмия, следы карбона- [c.198]

Данные, приведенные в табл. 8, показывают, что изомеризация к-бутана протекает в присутствии хлористого алюмииия и хлористого водорода в том случае, если концентрация последнего или температура реакции достаточно высоки. Изомеризация проводится одним хлористым алюминием при 150°. Далее, повышение концентрации хлористого водорода от 3 до 7% мол. значительно увеличивает степень крекинга, что сопровождается большим расходом хлористого водорода. По-видимому, карбоний-ионы образуются в этих условиях под прямым воздействием углеводорода на катализатор. Не исключается предварительная диссоциация хлористого водорода на атомы подобно тому, как это постулировалось для бромистого водорода, однако она мало вероятна из-за большой термической устойчивости хлористого водорода. [c.66]

Она основана на воздействии карбонила никеля на ацетилен и идет без применения давления в присутствии соляной кислоты. В присутствии спиртов образуется соответствующий эфир акриловой кислоття. Выход составляет до 9Г)% от теоретического. Реакция может быть представлена следующим образом [c.254]

Карбонил никеля катализирует синтез углеводородов по реакции Фишера — Тропша и оксо-реакций [262, 263]. Особенно плодотворным оказалось каталитическое воздействие карбонила никеля на синтезы окиси углерода с ацетилен101М и ацетиленовыми производными (дизамещенными, моноалкилацетиленами, ацетиленовыми углеводородами). Установлено, что с увеличением молекулярного веса ацетиленового углеводорода реакцион- [c.240]

В 1933 г. весьма важные результаты были получены Гейером [25] при воздействия фуллеровой земли и некоторых синтетических катализаторов на пропилен при 350°, хотя Гейер не предполагал, что его результаты могут быть объяснены предложенной недавно теорией реакции с ионом карбония. Гейер быстро пропускал над катализатором пропилен и, кроме полимеров пропилена, получил олефины, парафины и изопарафины, содержащие ст пяти до восьми и больше атомов углерода. Синтетический алюмосиликат обладал приблизительно той же активностью, что и фуллерова земля, а искусственный катализатор, приготовленный из 1 % окиси алюминия на кремнеземе, обладал в 20 раз большей активностью, чем активность лучшей фуллеровой земли. [c.89]

Концепция механизмов реакций на основе ионов карбония была выдвинута Уитмором [43] и поддерживалась многими британскими химиками. В связи с неионпым характером большинства углеводородов и свойственной им относительной инертностью к электрохимическому воздействию вызывала некоторое сомнение возможность расщепления углеводородов в ходе химической реакции па два осколка, один из которых несет нолонсительный заряд. [c.137]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Механизм алкилирования ароматических углеводородов. Считалось общепринятым, что алкилирование ароматических углеводородов идет через стадию атаки на них карбоний-ионов, нричем карбоний-ионы образуются в результате воздействия катализатора на олефины, спирты или галоидалкилы [259] [ЬХХУ1]. [c.435]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

По Чиапетта, реакция начинается активацией наиболее инертного компонента реакции — изопарафина. Активация под воздействием катализатора происходит в результате частичного дегидрирования изобутана, который при этом теряет один третичный атом водорода (образуется карбанйон), а затем пару электронов и превращается в карбоний-ион. Последний, реагируя с олефином, превращается в карбоний-ион большего молекулярного веса. Завершающей стадией реакции является гидрирование получившегося иона и присоединение к нему электронов с образованием предельного углеводорода соответствующей структуры. [c.13]

У I-гидроксипероксидов, полученных из разных гидропероксидов и ацетальдегидов, склонность к обратной диссоциации приблизительно одинакова (см. табл. 6.10). На реакционную способность кетонов наряду со стерическим влиянием заместителей существенно воздействует сопряжение карбонила с фенильной группой, что делает бензофенон и ацетофенон соверщенно нереакционноспособными. [c.312]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

В третьем разделе приведены результаты лабораторных исследований разработанных и модифицированных нами технологий для воздействия на нагнетательные скважины вскрывших несколько пластов с целью восстановления их приемистости в низкопроницаемых пропластках и выравнивания профилей вытеснения в высоко проницаемых. Такие схемы объектов разработки встречаются на большинстве месторождений северо-западного Башкортостана и способствуют совместной разработке терригенной толщи нижнего карбона (ТТНК) и турнейского яруса. [c.11]

Из таблицы 6 видно, что суммарное содержание олефинов в газообразных продуктах пиролиза пироконденсатов (образцы 2 и 3) значительно выше их содержания в пирогазе, полученном из прямогонного бензина, и разница составляет около 14% масс. Эта разница достигнута благодаря резкому росту в пирогазе концентрации олефинов С3-С4. Несколько возросло также газообразование. Таким образом, повторное использование пироконденсата способствует увеличению выхода олефинов С3-С4. Полученные данные можно объяснить тем, что в отличие от состава прямогонного бензина в составе полученных пироконденсатов (образцы 2 и 3) содержатся высшие алифатические и циклические олефиновые углеводороды, которые оказывают наиболее суш,ественное воздействие на реакции распада углеводородов других классов в смесях. При взаимодействии с кислотным центром цеолитсодержаш,его катализатора олефиновые углеводороды легче образуют карбоний-ионы, чем предельные углеводороды. Реакционная способность данных углеводородов в реакциях расщепления С-С-связи больше, чем у других углеводородов. Они крекируются с высокой активностью, превосходящей в аналогич- [c.13]

Нитрозогруппа (—N==0) азотистой кислоты замещает подвижный а-водородный атом кетона, в результате чего второй а-водородный атом оказывается уже под влиянием не только карбонила, но и еще более электроноакцепторной нитрозогруппы. Под этим воздействием он покидает свое место при углероде и перемещается, но не к карбонильному кислороду, а к более нуклеофильному (точнее, нротофильному) кислороду нитрозогруппы. Образуется оксимная группировка. [c.145]

За редким исключением, например цис-транс-изо-меризации или медленной миграции двойной связи в олефинах в результате термического, фото- или радиационного воздействия, большинство реакций изомеризации yi леводородов протекают лишь в присутствии катализаторов. ЬСаталитическую активность в отношении изомеризации могут проявлять соединения, большей половины элементов таблицы Менделеева. Хотя некоторые реакции изомеризации могут протекать в присутствии металлов и щелочей, в большинстве известных промышленно значимых процессов изомеризации углеводородов гфименяются катализаторы, обладающие явно выраженными кислотными свойствами. 1Сислотно-основной катализ реакций углеводородов отражает основные или кислотные свойства молекул этих углеводородов. Олефины и ароматические углеводороды являются слабыми основаниями, обладающими некоторым сродством к протону. В олефинах в ряду — этилен, пропилен, изобутилен — основность повышается с увеличением степени замещения образующихся ионов карбония. В ряду ароматических углеводородов — бензол, толуол, о-ксилол — растворимость в НС1 или НВг, а также их растворимость в смеси HF и ВРз, возрастает, что указывает на увеличение основности, возрастающей с увеличением степени замещения метильной группой. [c.893]

Синтез диоксана начинается с воздействия иона (I) на двойную связь олефина при зтом образуется новый карбониевый ион (П1), определяющий всю последующую схему реакций. Параллельно в незначительной степени происходит через посредство третичного карбоний-иона (И) превращение изобутилена в грег-бути-ловый спирт. Со своей стороны формальдегид, который присутствует в водном растворе в самых различных формах (в виде метиленгликоля, гидратированных димера и тетрамера), подвергается частичной тримеризации с образованием триоксана [c.42]

Образующийся карбоний-ион воздействует на бензольное ядро. Стехиометрпческпм соотношениям этой реакции удовлетворяют и некоторые другие уравпеппя, одно из которых [24] приводится ниже [c.20]

Прозрачный темный раствор дикобальтоктакарбонила шприцем отбирают из автоклава и фильтруют через фильтровальную бумагу в коническую колбу. Воздействие воздуха должно быть сведено до минимума. Если последние миллилитры жидкости фильтруются с трудом, то это небольшое количество следует отбросить. Коническую колбу, содержаш ую фильтрат, помеш,ают в холодильник на ночь, в результате чего выпадают крупные четко выраженные кристаллы карбонила. Избыток растворителя сливают, и кристаллы высушивают, пропуская через колбу струю окиси углерода в течение нескольких минут. Сухие оранжевые кристаллы дикобальтоктакарбонила (выход 15,3 г, или 78% от теоретического) плавятся при 51—52° с разложением. Если кристаллический продукт не предназначается для немедленного использования, то его следует хранить в запаянных трубках в атмосфере окиси углерода. Быстрое охлаждение до весьма низких температур приводит к выпадению карбонила в виде тонкодисперсного оранжевого порошка. В таком состоянии он быстро разлагается иод действием воздуха с образованием пирофорного тетракобальт-додекакарбонила Со4(СО)12. Лучше всего сохранять дикобальтоктакарбонил в холодильнике под слоем нетролейного эфира до момента его расходования. [c.111]

Кроме того обстоятельства, что обе эти схемы не согласуются с результатами кинетических исследований, относительные выходы продуктов гидрокарбонилирования олефина с концевой ДВ011Н0Й связью отличаются от возможных выходов из пром сжу-точного карбоний-иона. Частично эти противоречия можно устранить, еслп принять, что начальное электрофильное воздействие [c.126]

Многие реакции углеводородов, протекающие в соответствующих условиях на алюмосиликатных и сходных с ними катализаторах — крекинг, изомеризация, межмолекулярный перенос водорода и полимеризация — были интерпретированы на основе теории карбоний-ионов [84, 72]. Как и для системы галогенид алюминия — галоидоводород, для насыщенных углеводородов Цепная реакция с участием карбоний-иона может быть инициирована путем присоединения протона от катализатора к олефину, присутствующему в качестве примеси или образующемуся в незначительном количестве в результате термического крекинга при высокой температуре, часто необходимой при применении этого катализатора [272]. Кроме того, карбоний-ион может образоваться из насыщенных углеводородов и прй прямом воздействии катализатора при дегидрировании [84] или при протолитиче-ском крекинге аналогично (IX) и (X). [c.73]

Разработано также несколько других, в основном физических, теорий каталитического крекинга. Гросс [38], например, полагал, что катализаторы крекинга эффективны благодаря физической адсорбции углеводородов и тому, что они несколько понижают энергию, необходимую для протекания реакций крекинга. Девидсон, Юинг и Шюте [22] подчеркивали соответствие расстояния между атомами кислорода в глинах с расстоянием между чередующимися углеродными атомами в прямой цени и полагали, что это может обеспечить достаточно сильную адсорбцию, содействующую крекингу. Туркевич и Смит [112] предложили унитарную теорию , согласно которой предполагалось, что углеводородная молекула подвергается воздействию катализатора в двух точках например, при изомеризации непредельного углеводорода один протон присоединяется к одной части молекулы, в то время как другой протон отщепляется в какой-либо иной точке. Несмотря на то, что эти теории могут быть частично верными, ни одна из них не получила столь широкого признания, как теория карбоний-ионов. [c.422]

Крекинг ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды с алкильными группами в присутствии крекирующих катализаторов мепее реакционноспособны, чем непредельные углеводороды. Для объяснения реакций крекинга ароматических углеводородов следует допустить воздействие протона или кислотного реагента на ароматическое кольцо. Были предложены две гипотетические возможности такого воздействия 1) присоединение протона с образованием обычного карбоний-иона и 2) замещение боковой группы протоном [37]. Присоединение протона, вероятно, проходит через стадию я-комилекса. Браун и Бреди [14] показали, что л-комнлекс образуется в ассоциированных соединениях, одпако в реакциях, проводимых в присутствии кислотных катализаторов, наблюдается образование промежуточных соединений с настояще связью с кольцом (образование а-ком-плекса). Этой точке зрения отдается предпочтение, хотя допущение об образовании обычного карбоний-иона также приемлемо для объяснения результатов, полученных при исследованиях, и не отличается от схемы, применяемой для объяснения реакщш олефиновых углеводородов. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология