Экспериментальные методы исследования свойств ионов

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

За последние несколько лет стало очевидным, что исследования в области гетерогенного катализа тормозятся из-за недостаточного знания свойств поверхностей и природы адсорбирован-]1ых частиц. Для выяснения этих вопросов был разработай ряд новых экспериментальных методов, позволяющих исследовать поверхностные реакции в сильно идеализированных условиях. Это >1етод измерения контактной разности потенциалов, метод флеш-десорбции, метод дифракции электронов с низкой энергией и методы электронной и ионной эмиссионной микроскопии. Все эти экспериментальные методы, за исключением метода флеш-лесорбции, отличаются от применявшихся ранее тем. что в процессе реакции пепосредственно исследуется адсорбированный слой, а не продукты, появляющиеся в газовой фазе. [c.173]

После открытия Лауэ (1912 г.) дифракции рентгеновских лучей теория кристаллической решетки, которая начала развиваться еще в ХУП в., получила полное экспериментальное подтверждение. Методом рентгеноструктурного анализа были измерены межатомные расстояния и определено положение атомов в кристаллах. При этом было установлено, что структура кристаллов является плотнейшей упаковкой соответствующих структурных единиц и определяется прежде всего размерами этих структурных единиц. Согласно правилу Гольдшмидта (1927 г.), строение кристалла определяется числом его структурных единиц (ионов), отношением их радиусов, а также их поляризационными свойствами. Усиленное изучение связи состава и свойств твердых веществ с их кристаллической структурой привело к формированию новой отрасли химии — кристаллохимии. Кристаллохимические исследования, среди которых выдающееся значение имели работы Л. Полинга, А. В. Шубникова, Н. В. Белова, А. И. Китайгородского, помогли глубже понять природу твердых веществ, раскрыть закономерности, управляющие образованием кристаллических структур, в том числе таких сложных, как структуры силикатов и алюмосиликатов. [c.166]

Экспериментальные методы исследования свойств ионов [c.42]

Существенные результаты в исследовании свойств ионов карбония были получены с помощью метода меченых атомов. Так, в последнее время Робертс [1], Коллинс [2], Крам [3] и др., применив в своих исследованиях меченый углерод, получили экспериментальные данные, которые легли в основу представлений о неклассическом ионе карбония, характеризующемся тем, что пара валентных электронов связывает в этом ионе более двух атомов. [c.234]

Открытие нового класса соединений — комплексных соединений р. з. э., образование которых в то время теоретикам казалось невозможным, породило многочисленные исследования в этой области неорганической химии. Накоплению большого числа новых экспериментальных данных во многом способствовало как освоение, нередко весьма трудоемких, методов получения небольших количеств индивидуальных р. з. э. в более или менее чистом виде, так и разработка новых методов исследования комплексных соединений. Для р. 3. э. в связи со спецификой их химических свойств наиболее приемлемыми оказались методы потенциометр ни, спектрофотометрии и ионного обмена. Некоторые результаты изучения состава, строения и устойчивости комплексных соединений р. з. э. приводятся ниже. [c.274]

Серьезные успехи были достигнуты в последние десятилетия в развитии и углублении ряда основных понятий теории химического строения. Эти успехи базировались на результатах экспериментальных исследований свойств микрочастиц (электронов, ядер, атомов, молекул, ионов) физическими методами, на развитии атомной и молекулярной спектроскопий, молекулярной оптики, квантовой механики, квантовой химии и других разделов современной физической химии и физики. [c.51]

Ниже будет дано описание различных волновых функций, которые могут быть использованы для расчета свойств ионов и триплетных состояний, а таки е показано, насколько хорошо теоретические значения энергий, спиновых плотностей и расщеплений в нулевом поле , полученные с помощью этих волновых функций, согласуются с экспериментальными значениями. Главное внимание будет уделено однодетерминантным волновым функциям и, в частности, функциям того тина, что используются в неограниченном методе Хартри — Фока. Большая часть исследований, относящихся к этим вопросам, была выполнена Г. Г. Холлом [II и Л. Снайдером [2]. [c.162]

При действии ионизирующего излучения на воду в результате различных процессов возникают заряженные частицы. Начальным процессом взаимодействия этого вида излучения с водой является образование положительного иона НгО . Однако время жизни его настолько мало, что существующими экспериментальными методами нельзя зафиксировать его возникновение. Гидратированный электрон в чистой воде живет гораздо дольше ( 10 сек.). Очевидно, измеряя электропроводность облученной воды сразу после подачи импульса длительностью 10 —10 сек., можно получить интересные данные о его свойствах. К сожалению, до настоящего времени подобные исследования еще не проводились В воде, содержащей кислород, при облучении мо- [c.208]

В отношении этих определений можно сказать, что вопрос о проявлении или непроявлении комплексом свойств составляющих его компонентов часто может быть решен различно в завпсимости от применяемого метода исследования и экспериментальных условий. Можно также подобрать множество комплексных ионов, в которых соотношение между концентрацией ионов, входящих в состав комплекса, II концентрацией неизмененного комплекса может колебаться в очень широких пределах. [c.8]

Теоретически предсказать величину набухания ионита в данном растворе смеси электролитов в настоящее время не представляется возможным. Существует целый ряд экспериментальных методов [4, 17, 23, 28, 29] для количественного определения содержания воды, соответствующего конкретному состоянию ионита. Однако в литературе мало работ по исследованию набухаемости ионитов в растворах смесей электролитов, взятых в разных соотношениях, так как обычно эти исследования связаны со значительными экспериментальными трудностями. Николаевым и Богатыревым предложен метод, позволяющий определять набухаемость ионита в зависимости от его ионного состава и состава водных растворов [14]. Находимые при этом значения наносятся на диаграмму, названную диаграммой набухаемости (типа состав— свойство), охватывающей области концентрированных и разбавленных растворов взятой смеси электролитов. Методика построения и описание диаграммы набухаемости приведены в следующем разделе. [c.15]

Вопрос о состоянии сильных электролитов в растворе все еще остается одной из важных нерешенных проблем физической химии. Со времени генеральной дискуссии в Фарадеевском обществе 1927 г. решающих успехов в этой области не достигнуто. Ассоциация, возрастающая с концентрацией, влияет на электропроводность и термодинамические свойства растворов электролитов в том же направлении, что и усиление взаимодействия полей ионов при их сближении. Расчленить оба эти эффекта экспериментальными методами классической электрохимии пока не удалось. Сомнительно, чтобы и в будущем эти методы существенно способствовали решению задачи. Наоборот, новые пути исследования, которыми наука обогатилась за последние годы (электропроводность в сильных и высокочастотных полях, дифракция Х-лучей и электронов, рассеяние и рефракция света и др.), такие возможности открывают. Эти современные методы не дали еще, однако, ни в одном случае вполне однозначных результатов, что объясняется как недостаточной разработкой теории, так и ограниченностью экспериментальных возможностей. [c.218]

Однако сформулированная Н. И. Степановым задача метрики химических диаграмм оказалась неактуальной. Построение диаграмм состав — свойство гомогенных систем с помощью теоретических расчетов, не прибегая к эксперименту, не может быть целью исследований. Диаграммы состав — свойство гомогенных систем, в отличие от диаграмм состояния гетерогенных систем, пе отражают в наглядном виде характер взаимодействия между компонентами. Более важной задачей метрики химических диаграмм следует считать использование диаграмм состав — свойство, построение которых экспериментальными методами не вызывает принципиальных затруднений, для исследования характера взаимодействия компонентов. Решение этой задачи становится возможным после установления функциональной зависимости между составом и свойствами физико-химических систем. С учетом сказанного под метрикой химических диаграмм следует понимать раздел физико-химического анализа, устанавливающий функциональную зависимость между составом системы и свойствами на основе общих законов химии и физических констант составных частей системы. В задачу метрики химических диаграмм входит исследование ионно-молекулярного состояния вещества, определение состава химических соединений и констант химических равновесий. [c.128]

Книга Кунина и Майерса Ионообменные смолы отличается от всех ранее изданных зарубежных книг по ионному обмену тем, что в ней впервые собраны и обобщены материалы, касающиеся новых ионообменных смол, получивших распространение в США ПОД названием амберлитов. Авторы, являющиеся сотрудниками крупной американской фирмы, занятой производством ионообменных смол, отразили в книге не только результаты экспериментальной исследовательской работы в данной области, но и опытные данные, относящиеся к рабочим характеристикам ионообменных смол в условиях применения последних в заводских масштабах. В книге получил освещение обширный комплекс вопросов, относящихся к ионообменным смолам, включая историю возникновения и развития производства этих смол, теорию и механизм ионного обмена, свойства смоляных ионитов, их синтез, применение, методы исследования и проектирование ионообменных установок. [c.3]

При обсуждении поведения ионной пары мы использовали понятия контактные (тесные) и сольватно разделенные (рыхлые) ионные пары. Такая терминология позволяет различать более чем два вида ионных пар. Контактная ионная пара может иметь различное среднее расстояние между ионами в зависимости от природы окружения и температуры. Подобным образом сольватно разделенные ионные пары отдельных солей могут различаться строением в разных средах в зависимости от размеров и геометрии сольватирующих и комплексующих молекул. Более того, с помощью одного экспериментального метода можно обнаружить в некоторой системе присутствие двух различных видов пар, а с помощью другого — нет. Например, методом электронного парамагнитного резонанса показано, что в 2-метилтетрагидрофуране ниже —50° С натрий не связан с анион-радикалом трифенилена, что свидетельствует о переходе к рыхлой ионной паре. ) В то же время оптические исследования показывают, что ионные пары сохраняют свою контактную структуру даже при —80° С и превращение в рыхлые ионные пары происходит ниже этой температуры [10]. Этот пример показывает необходимость сочетания различных методов при изучении строения и свойств ионных пар. [c.102]

В гл. XVI находят приложение идеи, развитые в гл. XV, и рассматриваются различные свойства разнообразных комплексных соединений. После обсуждения методов исследования и химии комплексных соединений, а также рассмотрения энергетических соотношений в тех немногих случаях, когда это возможно, мы даем раздел, посвященный стереохимии комплексных соединений. За этим следует обсуждение расположения атомов в комплексных кристаллах. Далее, обсуждаются ковалентные радиусы, которые сравниваются с ионными радиусами, и обобщаются различные экспериментальные данные, выясняющие вопрос о типе связи, в частности о переходе от ионного к ковалентному типу связи в кристаллах. Глава заканчивается двумя разделами, посвященными особым типам кристаллов и особым типам связей. [c.211]

И свободно-радикальные. Сопоставление экспериментальных данных с составом продукта, который можно ожидать, если исходить из свободно-радикальной или карбониево-ионной модели, до сих пор сохранило свое значение при исследовании механизмов, тем более что наши знания о свойствах и реакционной способности соответствующих промежуточных соединений значительно расширились. Чтобы легче было понять, как ионы карбония или свободные радикалы могут образоваться на поверхности цеолитов и участвовать в дальнейших реакциях, коротко остановимся на их свойствах, установленных методами физической органической химии. [c.9]

Импульсный радиолиз возник в радиационной химии, которая изучает химические и физико-химические превращения веществ под действием ионизирующего излучения. Его широко применяют для выяснения механизма радиолитических превращений, где с его помощью достигнуты крупные успехи установлено образование сольватированных электронов (ег) при радиолизе жидкостей, экспериментально обнаружено наличие шпор в облученных воде и этаноле, определены времена сольватации электронов в ряде жидкостей, идентифицированы другие первичные продукты радиолиза многих систем, исследована их реакционная способность и т. д. Кроме того, импульсный радиолиз часто используют для решения различных общехимических проблем. Этим методом получают и исследуют сольватированные электроны, неорганические и органические свободные радикалы, анион- и катион-радикалы, ионы металлов в необычных состояниях окисления, возбужденные молекулы и атомы, карбанионы и карбокатионы, ионные пары. Его применяют для изучения многих свойств указанных короткоживущих частиц реакционной способности, оптических спектров поглощения, коэффициентов диффузии, величин рК электролитической диссоциации и т. п. Нередко он находит применение для исследования особенностей химических и физико-химических процессов кинетики быстрых реакций, туннелирования электронов, переноса протонов, передачи энергии возбуждения, химической поляризации электронов и других. [c.123]

Возможно применение электрокинетического метода для исследования закономерностей и результатов флотационного процесса Как известно I,- и ф-потенциалы поддаются экспериментальному определению и являются характеристиками электрических свойств поверхности. Однако -потенциал не может служить однозначно критерием флотации по следующим причинам . По знаку -потенциала не всегда можно судить о возможности закрепления ионов собирателя на поверхности минеральной частицы. Корреляция между значением -потенциала и флотацией порой носит частный характер. Величину -потенциала нельзя непосредственно связать со смачиванием поверхности. Максимум извлечения продукта и гидрофобности поверхностей минералов может проявляться как при большом значении -потенциала, так и. при равенстве его нулю. [c.305]

Различные теории растворов электролитов объясняют определенные группы свойств и характеристики некоторых преобладающих в данных условиях процессов в приемлемом для развития теоретических представлений приближении обычно на основе сильно упрощенных допущений. Следовательно, даже больщинство сложных теорий, существующих в настоящее время, обнаруживают только приближенное согласие с наблюдениями в ограниченной области условий. Так, электростатическая теория сильных электролитов исследует электростатическое взаимодействие электрических зарядов ионов, трактуя растворитель как континуум и принимая во внимание только возможность некоторого изменения его диэлектрической проницаемости. Теории сольватации или гидратации, с другой стороны, учитывая взаимодействие ионов с молекулами растворителя, практически пренебрегают взаимодействием между самими ионами. Много еще следует со-б рать данных о свойствах растворов электролитов и процессах, возникающих в них самих. Прежде чем появится тщательно разработанная теория растворов электролитов, отражающая достаточно надежно сложные реальные свойства системы, требуется провести длительные и точные экспериментальные исследования тонких эффектов более того, следует значительно развить теоретические методы. Однако уже существующие теории электропроводности, которые можно считать первым приближением, также дают значительную информацию для интерпретации некоторых явлений и позволяют определить направление будущих экспериментальных и теоретических исследований. [c.464]

Экспериментальное подтверждение возможности ионного силицирования молибдена циркуляционным методом в безводородной среде, а также исследование режимов процесса и свойств полученных покрытий было выполнено В. Н. Глущенко [6, 22]. Исследование проводилось на установке, принципиальная схема которой дана на рис. 82. [c.139]

Экспериментальные методы исследования симметрии ассоциативных центров. Если центр свечения в регулярной решетке кристалла образован единичным атомом или ионом, то, определяя его полол ение, можно говорить лишь о том, занимает ли он узел решетки или междоузлие. В случае же ассоциативных центров появляется еще одна важная характеристика расположения центра — его ориентация относительно кристалло-графических направлений. Так, в кубическом кристалле ZnS- l центр голубого свечения Vzn ls может быть ориентирован своей осью, проходящей через Vzn" и ls вдоль одной из четырех осей третьего порядка (рис. 75). Следовательно, имеются четыре группы, центров, отличающихся друг от друга ориентацией. При направленном воздействии на кристалл, вызывающем изменение состояния центров, величина этого воздействия на четыре указанные группы центров оказывается различной. Это связано с анизотропией свойств отдельных центров рассматриваемого типа, которая в свою очередь является следствием их строения [85]. Так, в частности, анизотропным является поглощение и излучение ими света. Поэтому при возбуждении лю.минесценции поляризованным светом, поглощаемым непо- [c.162]

Недостаток принятой в этой книге классификации методов по исследуемым свойствам связан с тем, что определенные методы математической обработки экспериментальных данных одни и те же для различных физических свойств. Например, способы обработки экспериментальных данных, приведенные в гл. V при описании потенциометрических методов исследования обратимых ступенчатых равновесий, могут быть применены также в случаях, когда концентрация свободного центрального иона или лиганда определена полярографически или спектрофотометрически. При методе непрерывных изменений, описанном на стр. 266, в качестве физического свойства могут быть использованы как оптическая плотность, так и показатель преломления или понижение температуры замерзания. Всю совокупность ме- [c.22]

На основе изложенного выше материала можно сделать вывод, что основные факторы, определяющие свойства систем линейных полиэлектролитов, оказываются де й-ственными и для сшитых полиэлектролитов — ионитёв. В случае слабосшитых ионитов осложнениями, возникающими вследствие взаимодействия в ионите ионов с растворителем, можно пренебречь, как это и делалось в более ранних работах. Введенный нами параметр, учитывающий специфические свойства сильносшитых ионитов, следует рассматривать как полезное усовершенствование обсуждавшейся модели полиэлектролита. К сожалению, экспериментальные особенности, присущие методу исследования [c.52]

В монографии рассмотрены термодинамические, кристаллографические и электронные свойства поверхности. Дан обзор экспериментальных методов изучения физики и химии поверхности, причем особый акцент сделан на современные методы исследования. Описаны адсорбционные явления на границе газ - твердое тело, газ - жидкость, жидкость - жидкость, твердое тело - жидкость, а также излог жены данные по адсорбции неорганических ионов из водного раствора. С современных позиций проанализированы многочисленные проблемы гетерогенного катализа, кинетика и механизм электродных реакщй и процессы коррозии. Значительное внимание уделено проблемам, связанным с образованием, стабилизацией и коагуляцией коллоидных систем, а также электрическим явлениям на границе коллоидная частица - раствор. [c.5]

Знание свойств и поведения растворов электролитов при средних и высоких концентрациях имеет большое значение как для электрохимии, так и для целого ряда смежных областей науки. Известно, однако, что большинство существующих в настоящее время теорий надежны только для малых концентраций. Наличие больших и почти непреодолимых трудностей на пути создания теории, способной точно оценивать термодинамические и кинетические свойства ионов даже в растворах умеренных концентраций, заставило ученых уделить большее внимание экспериментальным исследованиям таких растворов с привлечением различных, в том числе и новейших, методов. Глава первая книги (Ж. Денуайе, К. Жоликер) посвящена обзору достижений и состоянию этой области знаний. В ней много внимания уделено различным аспектам взаимодействия ионов с молекулами воды, рассмотрению природы явления гидратации и термодинамическим свойствам отдельных ионов. Особый упор сделан на анализ данных, полученных разными спектральными методами, включая инфракрасную и ра-мановскую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс и др. Некоторое внимание уделено теории эффекта высаливания и всаливания неэлектролитов солями. Сделана попытка найти влияние этих эффектов на термодинамические свойства электролитов при определенных концентрациях. Приведены последние, наиболее достоверные значения чисел гидратации, полученных при помощи различных, в том числе и кинетических, методов. В заключение [c.5]

В основном из-за трудоемкости калориметрических измерений экспериментальные данные накапливаются исключительно медленно. Кроме того, почти полное отсутствие термодинамического освещения неводных растворов электролитов привело к своеобразному гипнозу водных растворов , поведение и свойства которых скорее являются исключением из правил, характерных для растворов в других средах, не обладающих специфическими особенностями воды. Можно с уверенностью полагать, что накопление систематических и достаточно точных опытных данных по термодинам1и<е водных и неводных растворов электролитов в возможно широком интервале концентраций и температур должно способствовать дальнейшему развитию как теории электролитных растворов, так и более глубокому познанию природы чистых жидкостей. Выявляющиеся в изменениях термодинамических функций нарушения структур растворителей при внедрении в них ионов с их мощными полями безусловно могут в сочетании с другими методами исследования внести ясность во многие спорные вопросы физики жидкого состояния вещества. [c.40]

Методы исследования Д. э. с. основаны на изучении тех свойств поверхности раздела фаз, к-рые зависят от наличия Д. э. с. и его строения. При относительном движении твердого тела и жидкости ионы диффузной обкладки Д. э. с. увлекаются движущейся жидкостью (см. Элекргрокине/пические явления), что позволяет экспериментально определять локализованный в диффузной части Д. э. с. скачок потенциала ( j на рис. 2), являющийся одной из важнейших характеристик Д. а. с. Поскольку существует простая зависимость между величиной производной новерхностного натяжения по потенциалу и плотностью заряда поверхности металла, то в случае жидких металлич. поверхностей подробные сведения [c.512]

Исследование структуры кристаллов. Правильная форма кристаллов обусловлена упорядоченным расположением составляющих их частиц - атомов, ионов или молекул. Как указано выше, это расположение может быть представлено в виде кристаллической решетки - пространственного каркаса, образованного пересекающимися друг с другом плоскостями. В точках пересечения трех плоскостей (узлах решетки) лежат центры частиц, образующих кристалл. Такие представления о строении кристаллических тел высказывались давно многими исследователями, в частности М. В. Ломоносов использовал их для объяснения свойств селитры. Однако экспериментально исследовать внутреннюю структуру кристаллов удалось только в XX столетии, после того как в 1912 г. Лауэ, Фридрих и Книппинг (Германия) открыли явление дифракции рентгеновских лучей, на котором основан метод рентгеноструктурного анализа. [c.151]

Большую серию экспериментальных исследований по анализу неорганических ионов методом тонкослойной хроматографии провел X. Зайлер [111]. Им выполнен анализ катионов, предварительно разделенных на группы, и анализ анионов. Он установил, что в условиях тонкослойной хроматографии неорганических ионов нельзя пользоваться величиной Rf для идентификации ионов, так как эта величина не является постоянной, как это имеет место в бумажной хроматографии. Величина Rf зависит не только от свойств носителя и состава подвижного раствора, но и от присутствия сопутствующих ионов. Поэтому X. Зайлер вынужден ограничиться только лишь указанием на постоянную последовательность высот поднятия ионов на тонкослойной хроматограмме, полученной по восходящему методу. При обработке хроматограмм можно точно идентифицировать отдельные ионы по известным реакциям обнаружения. [c.185]

В предшествующих главах были выведены и собраны воедино теоретические уравнения, необходимые для описания свойств разбавленных ионных растворов. Начиная с этой главы мы будем излагать экспериментальные результаты, полученные теми методами, которые оказались наиболее плодотворными при исследовании данной области явлений. В первую очередь мы рассмотрим измерения электропроводности (гл. VI и VII), а затем определения термодинамических свойств (гл. VIII—X). Ужо в самом начальном периоде изучения свойств растворов электролитов измерения электропроводности оказались весьма ценными, в дальнейшем же их значение все больше увеличивалось. Это объясняется тем, что метод электропроводности отличается большой точностью и применим к исследованию растворов как сильных, так и слабых электролитов в любой устойчивой сроде, к которой они растворимы. Кроме того, с помощью этого метода можно изучать зависимость электропроводности растворов электролитов от частоты и от градиента потенциала внешнего электрического поля. Благодаря этому число переменных оказывается больше, чем число тех переменных, которые рассматриваются при применении термодинамических методов. [c.138]

Прогресс в развитии различных областей естествознания всегда в значительной степени зависит от уровня экспериментальной техники. Очень ярко эту связь можно проследить и на примере химической кинетики. Менее ста лет назад проф. Н. А. Меншут-кин смог сделать свои замечательные открытия по влиянию среды на скорость химических превращений, а также но установлению связи между скоростью химической реакции и строением реагирующих веществ, используя значения часовых скоростей , устанавливаемых методами простого химического анализа. Полвека назад прогресс химической кинетики газовых реакций был связан с широким применением вакуумной манометрической техники, хотя разрежение, достигаемое при помощи простейших фор-вакуумных насосов, было незначительным, а манометрическая техника ограничивалась чаще всего применением и-образпого ртутного манометра. Качественно иной уровень приобрели кинетические исследования после появления в арсенале химической кинетики современной вакуумной и манометрической техники. Однако вскоре химиков перестало удовлетворять простое феноменологическое описание закономерностей развития химических реакций во времени, основанное на построении кинетических кривых, описывающих изменение тех или иных свойств системы. Феноменологическая кинетика дала много, но вместе с тем не ставила практически никаких пределов для построения гипотетических механизмов химических реакций различных классов, вместо того чтобы достоверно решать задачу обнаружения и идентификации конкретных участников сложного химического процесса — молекул, атомов, радикалов, ионов, комплексов, возбужденных частиц. [c.5]

СЯ концентрация свободного лиганда [phen], и, следовательно, доступную для исследования область функции образования для системы кобальт(П) — 1,10-фенантролин, соответствующую интервалу примерно от 0,6 до 1,5. Такое ограничение уже само по себе нежелательно при исследовании ступенчатых равновесных процессов при N = 2>. Предполагается, что область применимости метода определяется значениями и хромофорными свойствами системы, выбранной для конкурирующей реакции. Однако его потенциальные возможности достаточно велики применительно к системам, для которых в обычном варианте нельзя использовать другие методы. Хотя при обсуждении метода соответственных растворов мы ограничились примером конкуренции ионов металлов, с таким же успехом можно использовать конкурирующие реакции лиганд — лиганд, но для такого исследования гораздо труднее экспериментально подобрать подходящую пару лигандов. [c.144]

При установлении основных закономерностей кристаллохимии Гольдшмидт разработал весьма важный метод экспериментального исследования силикатных структур. По аналогии с классическими исследованиями вант Гоффа относительно условий образования океанических калиевых солей, т. е. сложных сульфатов и борахов, В. Гольдшмидт пришел к выводу, что причина медленно протекающих реакций в силикатных системах состоит в высокой валентности их компонентов, особенно кремния. Однако вместо медленно реагирующих силикатов, цирконатов и титанатов можно исследовать модельные , изоструктурные с ними соединения, на которых можно очень точно воспроизвести свойства силикатов и которые в то же время вступают в реакцию значительно скорее. При выборе таких модельных веществ необходимо искать ионы, которые имели бы тот же ионный радиус, но более низкую валентность и электростатический заряд. Каждый структурный элемент в силикате может, таким образом, быть заменен элементом с более низкой валентностью без существенного изменения отношения их числа и [c.68]

Основные вопросы, возникающие при изучении состояния радиоактивных изотопов в газовой фазе, аналогичны по своему содержанию задачам, встречающимся в случае жидкой фазы. Так, необходимо было показать экспериментально, в каком виде существуют радиоактивные изотопы в газовой фазе — в виде агрегатов или в виде отдельных атомов и ионов. Затем следовало установить природу радиоактивпых агрегатов в воздухе. Наконец, требовалось изучить условия образования, свойства и условия существования радиоактивных аэрозолей. Аналогия в целях исследований привела также к общности целого ряда методов изучения состояния радиоактивных изотопов в жидкой и газовой фазах. При изучении состояния радиоактивных изотопов в газовой фазе применялись следующие методы центрифугирование, упьтрафильтрация и фильтрация через волокнистые материалы, радиография, седиментация, диффузия, определение электрической подвижности, ультрамикроскопия и электропомикроскопия, [c.248]

В радиохимии исключительно важную роль играют явления адсорбции. С ними тесно связаны ионный обмен н во многом соосаждеине. На явлениях адсорбции основаны методы выделения многих радиоизотопов. С другой стороны, в результате адсорбции могут происходить значительные потери радиоизотопов в процессе выделения на стенках сосудов и поверхности осадка. Неудивительно, что изучение адсорбции радиоизотопов началось вскоре после открытия радиоактивности. Долгое время, однако, эти исследования были обособленными в значительной мере потому, что многие ви-цели специфику адсорбционного поведения в радиоактивных свойствах исследуемых элементов. Выводы первоначальных качественных исследований были сформулированы в виде адсорбционных правил и нашли полное выражение в форме закона адсорбции Гана Радиоэлемент адсорбируется на полярном кристалле в том случае, если поверхность кристалла имеет заряд, противоположный по знаку заряду иона радиоэлемента. При этом адсорбция тем сильнее, чем менее растворимо или диссоциировано соединение радиоэлемента с противоположно заряженным ионом решетки . В дальнейшем накопившийся экспериментальный материал показал, однако, несостоятельность сушествующих адсорбционных правил и необходимость перехода от качественного изучения адсорбции к количественному. Стало очевидным, что надо искать не условия возможности адсорбции, а точные количественные законы, характеризующие интенсивность протекающих процессов. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология