Коллигативные характеристики

Межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия иногда весьма сильно влияют на коллигативность и аддитивность свойств, а зачастую и подчеркивают конститутивные характеристики. При последующем рассмотрении используются практически только аддитивные характеристики, а также затрагивается промежуточная область между аддитивными и конститутивными свойствами. [c.37]

Таким образом, п , являясь коллигативной характеристикой раствора, зависит только от числа частиц и не зависит от строения растворенного вещества и растворителя [c.27]

Значение В является также мерой сродства между растворителем и полимером. Растворение полимера - самопроизвольный процесс, сопровождающийся уменьшением химических потенциалов. Поэтому коллигативные характеристики, в том числе и осмотическое давление Яо, являются мерой интенсивности взаимодействия между полимером и растворителем. В хорошем растворителе значения В велики. При растворении полимера в плохом растворителе происходит минимальное изменение коллигативных свойств. [c.107]

Во-первых, описанные ранее (разд. 26.1.3) коллигативные характеристики растворов определяются количеством находящихся в нем частиц. Для бинарных электролитов, т. е. веществ, диссоциирующих на два иона, в разбавленном растворе такая коллигативная характеристика, как, например, понижение температуры замерзания, увеличивается примерно в два раза по сравнению с раствором вещества той же молярной концентрации, если оно распадается на ионы. [c.308]

Коллигативные характеристики. Эти характеристики имеют одно и то же значение при расчете на грамм-молекулу вещества, независимо от его строения. Следовательно, числовое значение данной величины, измеренное экспериментально, зависит от числа грамм-молекул (молекул). [c.37]

Истинно коллигативными характеристиками обладают только идеальные газы и идеальные растворы. Примерами могут служить осмотическое давление, понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания,, т. е. осмотические характеристики. [c.37]

При вычислении М на основании оценки коллигативных свойств разбавленных растворов полимеров существенно влияют низкомолекулярные и олигомерные фракции. При оценке гидродинамических характеристик определяющую роль играют высокомолекулярные фракции. [c.56]

Синтетические полимеры содержат так много индивидуальных компонентов с близкими молекулярными весами, что нельзя надеяться даже с помощью самого эффективного метода получить из этих фракций абсолютно индивидуальные компоненты. Как известно, полимеры характеризуются средним молекулярным весом М. Однако в зависимости от метода определения можно получить различные средние значения. Средневесовой молекулярный вес Мк — это молекулярный вес такого гомогенного (условного) полимера, который в отношении поглощения света или поведения при седиментации имеет такие же характеристики, что и рассматриваемая фракция. (При вискозиметрическом определении также получают средний молекулярный вес, который весьма близок к Ми,.) Соответственно при применении коллигативных методов (например, осмометрических измерений или при анализе концевых групп) получают среднечисловой молекулярный вес Легко понять, что Мп всегда меньше М ,, поскольку при расчетах для полидис- [c.179]

Асфальтены являются наиболее высокомолекулярными соединениями нефти и продуктов ее переработки. Они более ароматизированы, чем смолы соотношение С Н составляет для нативных асфальтенов 0,85—0,95, для асфальтенов, выделяемых из продуктов термической переработки нефти, — 0,95—1,25 против 0,60—0,83 для смол. Содержание углерода в ароматических кольцах составляет 30—60°/о в зависимости от природы асфальтенов [51—53]. Детальная характеристика и современные данные о свойствах асфальтенов приведены в работах [40, 54, 55]. Среднечисловой молекулярный вес М , определяемый (по коллигативным свойствам растворов) по формуле [c.51]

Период количественных исследований в химии выражался не только в установлении в начале этого периода количественных соотношений при образовании химических соединений, в установлении понятия об атомном весе элементов и понятия об эквиваленте, но и в том, что впоследствии химики стали применять численные величины, полученные в результате тех или иных измерений для характеристики химических свойств. Так, для сравнения силы различных кислот и щелочей служит степень электролитической диссоциации в растворах этих веществ, определяемая путем измерения электропроводности растворов или путем измерения коллигативных свойств. Для характеристики кислотности или щелочности среды служит концентрация водородных ионов, определяемая путем измерения электродвижущей силы водородной концентрационной цепи. Но еще чаще химик пользуется измерением физических свойств для характеристики полученных им простых тел или химических соединений. Вновь выделенное им вещество химик характеризует теми или иными физическими константами плотностью, температурами плавления и кипения, электропроводностью, температурным коэфициентом сопротивления, данными гониометрических измерений кристаллов или численными значениями других свойств. Так проникли измерения в область химии, так завоевали они еще одну обширную область своего применения. [c.66]

Основными причинами изменения поверхностного натяжения и вязкости композиций при хранении и работе являются испарение наиболее летучих компонентов, атакже взаимодействие поверхностно-активных компонентов с красителем или растворение в диспергирующей среде молекул ПАВ, входящих в состав дисперсной фазы. При испарении одновременно с изменением концентрации красителя могут измениться колористические характеристики отпечатков. Поэтому необходимо контролировать вязкость композиции и на основании коллигативного уравнения вязкости композиции добавлять рассчитанное количество летучего компонента. Устойчивость композиции к испарению можно также [c.121]

Все перечисленные явления изменение температуры кипения или замерзания раствора, давление насыщенного пара над раствором, осмотическое давление раствора — зависят только от числа молекул растворенного вещества, но не зависят от природы этих молекул. Они получили название коллигативных свойств растворов. Указанные свойства можно использовать и для характеристики растворов электролитов с внесением соответствующей поправки. В результате диссоциации молекул на ионы число частиц в растворе электролита увеличивается и поэтому понижение давления пара и температуры замерзания, повышение температуры кипения и осмотическое давление [c.86]

Необходимо иметь в виду, что при применении осмометрии в паровой фазе, как и любого другого метода, основанного на коллигативных свойствах растворов, происходит отсчет всех молекул растворенного вещества. Примеси неорганических солей из-за диссоциации (в воде) и малых размеров по сравнению с размерами большинства органических молекул могут, следовательно, влиять на полученные результаты, поэтому их необходимо тщательно удалить. Правда, если количество примесей известно, можно ввести вычисленные поправки. Кроме того, хотя основной упор в этой статье делался на определение молекулярного веса, измеряемые характеристики являются, в сущности, осмотической активностью растворителя. Это может найти некоторое применение. При исследовании плазмы крови, например, часто не столько интересуются молекулярным весом растворенных веществ, сколько общей осмотической активностью. [c.406]

Коллигативные свойства обычно используются для определения молекулярной массы растворенных веществ. Значения этих свойств малы для растворов полимеров по сравнению с растворами низкомолекулярных соединений с одинаковыми массовыми концентрациями растворенного вещества. Однако значения осмотического давления разбавленных растворов (порядка 10 мм рт. ст.) вполне пригодны для измерения. Поэтому данный метод широко используется для нахождения среднечисловой молекулярной массы полимеров и термодинамической характеристики их растворов. [c.108]

Экспериментально найденные количественные характеристика коллигативных свойств раствора больше, чем вычисленные для того же раствора по его молярной концентрации в предположении отсутствия диссоциации. Число, показывающее во сколько раз экспериментально измеренное свойство больше вычисленного, называется изотоническим коэффициентом его обо-чначают буквой i. В частности, изотонический коэффиииет можно представить как отношение [c.280]

М. м. измеряют для идентификации хим. соед., для установления содержания отдельных нуклидов в соед., напр, в воде, используемой в атомньк энергетич. установках, а также при исследовании и синтезе высокомол. соед., св-ва к-рых существенно зависят от их М. м. (см. Молекулярная масса полимера). Средние значения М.м. полимеров устанавливают с помощью перечисленных выше методов, основанных на коллигативных св-вах разбавленных р-ров, по числу двойных связей ( мягким озонолизом) или функц. групп (методами функцион. анализа), а также по таким св-вам их р-ров, как вязкость, светорассеяние. Средние значения мол. масс полимеров высокой степени полимеризации определяют по их реологич. характеристикам. [c.113]

Конститутивные характеристики. Эти характеристики полностью определяются строением молекулы, причем не возникает вопроса относительно коллигативности или аддитивности таких характеристик. К типичным конститутивным характеристикам относятся избирательное поглощение света, магнитное резонансное поглощение и т. д. Довольно часто подобные характеристики оказываются визитной карточкой данного соединения. [c.37]

Заметим в заключение, что никаких специальных методов определения М пли МВР по существу нет [40]. Для этих целей пригодны любые типы измерений, чувствительные к размерам макромолекул. Своеобразное исключение составляют методы, основанные на коллигативпых свойствах растворов. Они могут дать М , но для них невозможно подыскать фракционирующий параметр. Это связано с тем, что коллигативные свойства зависят только от числа молекул в 1 см , т. е. характеристики, которую невозможно сделать функцией второго параметра. [c.112]

В настоящее время разработаны методы определения ККМ, которые можно считать достоверными. Размер и форма мицелл определяются с малой степенью достоверности, данные разных авторов противоречивы и ныне не могут считаться объективной характеристикой свойства вещества. Объясняется это тем, что в случае дифильных молекул практически при всех концентрациях наблюдается в растворах ассоциация молекул растворенного вёщества. С увеличением концентрации ПАВ в растворе степень ассоциации возрастает в соответствии с законом действия масс. В точке ККМ происходит резкое изменение свойств растворов. Степень ассоциации или мицелляр-ная масса определяются по размеру мицеллы или кажущейся молекулярной массе. Методы, основанные на определении коллигативных свойств вещества (эбуллиоскопия, криоскопия, осмометрия), не чувствуют крупных агрегатов типа мицелл, а определяют молекулярную ассоциацию. Поэтому данные по мицеллярной массе, определяемые этими методами, показывают малое число молекул в агрегате, в то время как другие методы дают высокую степень ассоциации этих же ПАВ в тех же растворах. [c.182]

В зависимости от того, какая экспериментальная методика применяется и какая характеристика полимера измеряется, получаются разные средние молекулярные массы. Любой экспериментальный метод, в котором измеряется параметр, зависящий от общего числа молекул независимо от их массы, позволяет получить среднечисловую молекулярную массу. Поэтому физические методы, а именно криоскопия, эбулиоскопия и осмометрия, имеющие коллигативную природу, дают М . Для определения М могут быть использованы и некоторые химические методы в том случае, когда реакционная способность прямо пропорщюнальна числу молекул в исследуемом образце. Таким методом является, например, анализ концевых групп. Методы, основанные на измерении вязкости, позволяют получить средневязкостную молекулярную массу М . При измерении некоторых характеристик вклад различных молекул полимера пропорционален их размеру. Такие методы дают среднемассовую молекулярную массу М . К ним относятся светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.303]