Галогенпроизводные нз олефинов

Гидроформилирование галогенпроизводных олефинов [c.57]

Галогенпроизводное Олефин Циклопропан (выход, %, соотношение ч с-транс-изомеров) [c.93]

Алкины можно получать также из галогенпроизводных олефинов с атомом галогена у углерода двойной связи [c.138]

Олефин и галогенпроизводное Продукт Выход, % (МОЛЬН.) от олефина [c.83]

Хотя олефины были получены из хлор- и бромгидринов, однако иодгидрины дают лучшие выходы [101]. Этот метод образования олефинов представляет интерес потому, что, как и при дегидрогалогенировании галогенпроизводных (разд. А.2), элиминирование проходит стереоспецифично. Чтобы не пользоваться хлоргидрином [c.101]

Например, возникают известные затруднения, если в этой реакции используются инертные галогенпроизводные, такие, как бромбензол, или Склонные к образованию олефинов третичные галогенпроизводные, а также некоторые способные к перегруппировкам аллильные галогенпроизводные. Эфиры с такими группами получают преимущественно путем введения этой группы из алкоголята [c.326]

Кроме того, галогенирование олефинов при высокой температуре, как и в ряде промышленных способов получения, приводит к образованию ненасыщенных галогенпроизводных [c.431]

Чем ближе величина скорости этой реакции к скорости обыч-ной реакции продолжения цепи, тем более вероятным стано-вится образование небольщих молекул вместо полимера. Это обстоятельство было использовано в катализируемых перекисями реакциях олефинов с различными соединениями других классов, например с галогенпроизводными и альдегидами, приводящих к образованию продуктов, состоящих из осколков молекул растворителя и олефина. Реакции такого типа будут рассмотрены ниже. [c.449]

Алкилирование можно проводить различными агентами, из них наибольшее распространение получили олефины, спирты, галогенпроизводные, диалкилсульфаты. [c.142]

Побочные реакции — перемещение тройной связи, полимеризация и элиминирование соседних атомов галогена с образованием олефинов (в случае 1,2-ди-галогенпроизводных). [c.251]

Таким образом, при получении непредельных углеводородов по первым двум методам—из галогенпроизводных при действии щелочи или из спиртов в кислой среде—преимущественно получается углеводород, наиболее алкилированный при кратной связи при образовании же непредельных углеводородов из четвертичных аммониевых оснований получается наименее алкилированный олефин. Отсюда, следует, что эти процессы протекают по разным механизмам и что при реакциях отщепления подвижность атомов водорода, стоящих у соседних углеродных атомов, зависит от характера процесса. [c.376]

Следует иметь в виду, что при отсутствии щелочи фактически имеет место сольволитический процесс с отщеплением молекулами растворителя от галогенпроизводного водорода в виде протона и галогена в виде аниона. При переходе от вторичных бромпроизводных к третичным наблюдается возрастание выхода олефина. [c.385]

Образование в ряде случаев непредельных углеводородов не в соответствии с правилом Зайцева свидетельствует о большом значении в некоторых случаях стерического фактора как в смысле пространственных препятствий для подхода нуклеофильного реагента, так и в отношении энергетической затрудненности процесса, идущего в сторону образования сильно разветвленных олефинов, имеющих в чыс-положении объемистые группы [31]. Так, например, при отщеплении галогенводородов, (НС1 и НЛ) от галогенпроизводных, которые содержат неопентильный радикал, реакция протекает преимущественно в сторону отнятия водорода от метильной группы, т. е. также не по правилу Вагнера—Зайцева [32] [c.393]

Реакции радикального отщепления элементов галогенводородных кислот или молекул галогенов от галогенпроизводных и соответственно дигалогенпроизводных происходят при нагревании их до температуры разложения с образованием олефинов. [c.885]

Легче всего разлагаются иод-, затем бромпроизводные и очень трудно хлорпроизводные. Скорость разложения обусловлена теплотой (Q) гомолитического разрыва связей С—Hlg чем меньше Q, тем легче происходит разрыв связи для иодпроизводных Q примерно равно 50 ккал, для бромпроизводных 65 ккал и для хлорпроизводных - 80 ккал. Галогенпроизводные, содержащие различные атомы галогена, при этом ведут себя различно. Иодпроизводные разлагаются с образованием иода, парафиновых и олефиновых углеводородов, а бром- и хлорпроизводные—с образованием олефинов и галогенводородов. [c.886]

Из олефинов в К. п. наиболее активны 1,1-дизаме-щенные этилены с электронодонорными заместителями. В случае сильных электроноакценторных заместителей олефины м. б. совершенно неактивны в К. п. как, напр., акрилонитрил, метилметакрилат, различные галогенпроизводные этилена. Высокую активность проявляют стирол и его производные. Небольшие по размеру [c.485]

Так, при атаке водородсодержащих кислот НХ на олефины образуются вторичные алкилгалогениды, а при атаке на ненасыщенные сложные эфиры — р-галогенпроизводные. [c.316]

Среди приоритетных загрязнений воздуха, контроль за содержанием которых в разных странах является обязательным, есть по крайней мере около сотни токсичных веществ (серу-, азот, кислород- и галогенпроизводные углеводородов, олефины и диены), для которых можно подобрать достаточно эффективные ловушки с хемосорбентами. С помощью хемосорбции нельзя извлечь из воздуха лишь неактивные соединения-парафины, начтены, некоторые ароматические углеводороды и др. Реализация процесса хемосорбции при пробоотборе загрязнений воздуха возможна в трех вариантах [c.98]

В своем развитии органический синтез разделился на ряд специфических отраслей — технологию пластических масс, синтетического каучука, химических волокон, красителей, лекарственных веществ и т. д. Среди них важное место занимает промышленность основного органического и нефтехимического синтеза. Главными ее объектами являются первичная переработка парафинов, олефинов, ароматических углеводородов, ацетилена и окиси углерода, а также производство многотоннажных продуктов органического синтеза. По химической природе это — синтетические углеводороды и их галогенпроизводные, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их производные, нитросоединения и амины, т. е. вещества, на которых основан синтез других, более сложных органических соединений. По практическому значению их можно разделить на две главные группы 1) промежуточные продукты, используемые в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для получения различных ценных соединений или в других отраслях химической промышленности (например, мономеры для синтеза высокомолекулярных веществ и т. д.), и 2) продукты целевого применения (моющие средства, ядохимикаты, синтетическое топливо, смазочные масла, растворители ИТ. д.). [c.12]

Реакции фенола с галогенолефинами. Взаимодействие фенола с галогенпроизводными олефинов приводит к образованию бис-окси- фенилалканов, в частности по реакции 2-хлорпропена с фенолом получаются дифенилолпропан и 2,2-дихлорпропан [c.101]

Наиболее подробно исследована полимеризация циклопентена, приводящая к образованию цис- или граяс-полипентенамеров — эластомеров, обладающих ценным комплексом свойств. Отличительной особенностью этого процесса является наличие резко выраженной зависимости микроструктуры полипентенамера от температуры полимеризации. Изомер ис-полипентенамер (ЦПА) удается получать лишь при температурах ниже —20 °С, а при 0°С и выше образуется полимер, сильно обогащенный г/занс-зве-ньями (>75%), причем оба полимера могут быть получены в присутствии одних и тех же каталитических систем [6, 7]. Молекулярная масса полипентенамеров поддается регулированию в широких пределах путем введения в систему олефинов. Характер изменения М в ходе процесса полимеризации существенно зависит от состава катализатора [8]. Введением специальных добавок, например воды, удается получать полипентенамеры с широким ММР [9]. Б качестве растворителей при полимеризации циклопентена обычно используют углеводороды или их галогенпроизводные. [c.319]

Во-вторых, свободные галогены подобно кислороду и воздуху могут давать с углеводородами и оксидом углерода взрывоопасные смеси. Процесс их горения в атмосфере галогенов очень экзотермичен и при определенных концентрациях переходит во взрыв. Нижний и верхний пределы взрываемости для смесей низших парафинов и олефинов с хлором лежат в интервале от 5 до 60% 1об.) углеводорода. Это предопределяет необходимость спе-циаль1ых мер безопасности при смешении углеводородов с галогенам) , особенно при высокотемпературных газофазных реакциях. Однако взрывоопасность этих производств еще более усиливается тем, что многие галогенпроизводные дают взрывоопасные смеси с воздухом. Так, пределы взрываемости в смесях с воздухом составляют (% об.) [c.101]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины и простые эфиры), а также изомерных кислот. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и его соли, галогенпроизводные и др. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия н особенно родня, но в присутствии тех же промоторов. Роль последних объясняют промежуточным образованием алкилгалогенидов, которые затем карбонилируются по механизму близкому к оксосинтезу [c.543]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Известно, что присоединение галогена по двойной связи происходит очень легко, на чем основан обычный метод открытия С=С-связи в органических соединениях. Показано, однако, что в зависимости от условий процесса и структуры олефинов могут быть получены непредельные галогенпроизводные путем замещеия атомов водорода на галоген. [c.769]

На основе олефинов получают синтетические по 1меры (полиэтилен, полипропилен, ПВХ и т.д.), спирты, галогенпроизводные, альдегиды и т.д. Самую главную роль играет этилен, поскольку это стер- [c.95]

Известно, что изменение условий проведения реакций, благоприятствующее ее протеканию по механизму 8 2 за счет уменьшения вероятности ее протекания по механизму (см. стр. 94), должно способствовать также и преимущественному протеканию реакции 2 за счет реакции 1, и наоборот. Об условиях, способствующих отщеплению за счет замещения, кратко уже упоминалось выше. Так, при обсуждении реакции 1 были отмечены ее стерические особенности. Чем больше, в частности, объем атома галогена, тем сильнее снимается напряжение при образовании промежуточного карбониевого иона. Это напряжение вновь возрастает при атаке нуклеофилом, но если вместо реакции замещения будет происходить удаление протона с образованием алкена, напряжение не только не увеличится, но может даже уменьшиться. Стерические эффекты, однако, маскируются здесь другими факторами. Например, возрастание числа алкильных заместителей также может приводить к предпочтительному (за счет замещения) образованию олефинов, стабилизованных за счет сверхсопряжения. Именно этим объясняется повышенная тенденция третичных и вторичных галогенпроизводных по сравнению с первичными вступать в реакции [c.243]

В литературе есть подробные обзоры, посвященные этому вопро су [1, 21. Алкилирование легко осуществить в присутствии различ ных катализаторов, таких, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты, хлористый цинк, и с различными алкилирующими агентами, например олефинами, спиртами и галогенпроизводными. Замещение происходит настолько легко, что втор-, трет- и бен-зилгалогениды иногда можно применять без катализаторов. Контроль за кинетикой (см. гл. 1. Алканы, циклоалканы и арены , разд. Г.1) позволяет получить смеси о- и п-алкилфенолов, причем часто в тех случях, когда в галогенпроизводном или в сольватной оболочке реагирующих частиц имеется объемный заместитель, преобладает иара-изомер. В отсутствие катализатора замещение фенолов алкилгалогенидами, по-видимому, происходит без ионизации галогенпроизводного [3] [c.308]

Галогенпроизводные или сложные эфиры бензилов, аллилов и трет-глкитв склонны ионизироваться по механизму 5 1. При этом они не обязательно превращаются в простые эфиры с хорошим выходом, поскольку конкурирующей реакцией может быть реакция образования олефинов. Если образование олефина невозможно, [c.343]

Использование брома и гидроксида натрия в аналогичных реакциях дает с хорошим выходом бромиды [71]. Поскольку атом садогеыа замешает атом бора, региоселективность таких реавдий прохивоположна прямому присоединению галогеноводорода. Олефины с кокцевой двойной связью дают первичные галогенпроизводные [c.99]

Специфический распад под ЭУ имеют галогенпроизводные циклопропана. Так, для многих алкилзамещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов (6) максимальные пики отвечают углеводородным ионам типа (д). У несимметрично замещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов распад, приводящий к ионам (д) может осуществляться за счет любого заместителя. Эту особенность фрагментации 1,1-дихлорциклопропанов предлагается использовать для определения положения двойной связи в олефинах, которые легко можно превратить в производные с 1,1-дихлорциклопро-пановым кольцом путем присоединения дихлоркарбена [35]. [c.124]

Для получения эфиров гликолей используют главным образом окиси олефинов, непосредственно олефины, а-гликоли и их галогенпроизводные. ]i aибoлee распространенным методом синтеза в настоящее время является оксиалкилирование спиртов, фенолов и карбоновых кислот ио реакциям [39, с. 389 65] [c.306]

Реакция перекиси водорода с олефинами, спиртами и сложными эфирами (например, сульфатами, метансульфонатами, монофталатами), а также галогенпроизводными в кислой или щелочной среде является методом синтеза большого числа алкил-гидроперекисей и дигндроперекисей. [c.26]

Получ. действие реактивов. Грнньяра или орг, производных щел. металлов на соли переходных металлов или, галогенсодержащие комплексы взаимод орг. галогенпроизводных с анионными комплексами переходных металлов присоед. гидриДов металлов к олефинам. Комплексы переходных металлов с огсвязью М —С — промежут. соеД во мн. промышленно важных процессах (окисление, гидроформи-лирование, изомеризация, олигомЬризация и полимеризация олефинов). Нек ые комплексы этого типа встречаются в природе (напр., кобаламин). [c.270]

Первые количественные исследования скорости образования олефинов были проведены С. Брусовым по предложению Н. А. Меншуткина [14]. Так как при взаимодействии галогенпроизводных с едким кали в спиртовой среде реакция может идти по двум направлениям—с образованием углеводорода или с образованием эфира и спирта,—то для ясного представления о ходе процесса Брусов про- [c.382]

В ТО время как общая скорость процесса при переходе от хлорпроизводного к иодпроизводному увеличилась более чем в 100 раз, относительное количество образовавшегося олефина уменьшилось лишь на 25%. При первичных галогенпроизводных (см. данные Брусова, стр. 383) этого не наблюдается. [c.393]

При сопоставлении скоростей образования олефинов из вторичных и третичных галогенпроизводных были сделаны противоречивые наблюдения по данным Нефа [30] получалось, что третичные галогенпроизводные реагируют быстрее вторичных, по данным Брусова—наоборот. Изучение кинетики реакций отщепления выявило, что оба наблюдения являются правильными, так как относительная скорость реагирования различных галогенпроизводных зависит от pH раствора и от соотношения в щелочном растворе спирта и воды [15]. [c.393]

При увеличении числа атомов галогена в молекуле галогенпроизводных взрывоопасность их уменьшается, а четыреххлористый углерод даже применяется для тушения пожаров. Галогены (особенно фтор и хлор) также могут образовывать взрывоопасные смеси с органическими веществами, в частности с углеводородами. В этом отношении хлор и фтор ведут себя подобно кислороду, вызывая горение органических веществ. Как и при окислении углеводородов, скорость хлорирования (и фторирования) зависит от состава смеси (рис. 33). Когда скорость превышает некоторый предел, завпсяш,йй от условий теплоотвода, цепная реакция с галогенами становится неуправляемой и переходит во взрыв. При этом также имеются нижний и верхний. пределы взрываемости, лежащие для низших парафинов и олефинов примерно в интервале от 5 до 40 объемн. % углеводорода в смеси. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология