Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплекс галогенсодержащий

    Большинство галогенидов (кроме галогенидов типичных неметаллов) склонны к реакциям комплексообразования. Галогенсодержащие ацидокомплексы характерны не только для переходных металлов, но и для ряда s- и р-элементов. Так, фторидные комплексы очень характерны для бериллия, алюминия и кремния  [c.273]

    Типы комплексов в реакции галогенсодержащих алюминийорганических соединений и Н2О [c.51]


    Упомянутые выше трудности можно преодолеть, используя для титрования ионы ртути(П) [19]. Меркаптиды ртути, как правило, ассоциированы в большей степени, чем меркаптиды серебра, причем многие соединения ртути к тому же и растворимы. Растворимы и галогенсодержащие комплексы ртути, что позволяет использовать хлорид ртути(II) в качестве титранта. [c.348]

    Эти Элементы образуют прочные комплексы со многими неорганическими и органическими веществами, которые используются при их разделении и отделении от других ионов. Особое значение имеют комплексы с галогенсодержащими кислотами. [c.187]

    Сорбция всех трех элементов уменьшается с повышением концентрации минеральной кислоты в растворе, особенно в среде галогенсодержащих кислот. В случае ионов Hg " снижение сорбции весьма значительно вследствие образования несорбируемых комплексов [исключение составляет нитрат ртути (II)]. [c.187]

    Другой способ получения фенолов заключается в гидролизе галогенсодержащих ароматических соединений в присутствии медноаммиачного или аминного комплексов [37]1  [c.270]

    Основные элементы экстрагируют преимущественно в виде галогенсодержащих комплексов из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями. Простота, значительная экстракционная емкость и достаточно высокая селективность системы галогеноводородная кислота — металл — растворитель объясняют ее широкое распространение. Экстрагируются металлы, катионы которых Ме" образуют комплексные ионы типа МеХ +1 (X — атом галогена). Величина коэффициента распределения металла зависит от природы растворителя и от вида и концентрации кислоты (часто — от концентрации экстрагируемого элемента). Органические растворители по эффективности экстракции располагаются в ряд [420] фосфорорганические (нейтральные) соединения > кетоны > сложные эфиры > спирты > простые эфиры. При переходе к более активным растворителям (в ряду —справа налево) коэффициенты распределения всех элементов, способных экстрагироваться, пропорционально возрастают, поэтому при экстракции основы в интересах полного сохранения некоторых примесей в водном растворе целесообразно использовать растворители, с меньшей полнотой извлекающие основу в элементарном акте экстракции, например, простые эфиры. [c.282]

    При взаимодействии трифторуксусной кислоты, галогенов или галогенсодержащих реагентов с непредельными углеводородами терпенового ряда, имеющими напряженные бициклические структуры, часто образуются продукты присоединения с измененным скелетом моЛекулы. Установлено, что при присоединении трифторуксусной кислоты перегруппировка происходит так же, как и в жирном ряду, в тесной ионной паре, образующейся при перестройке п-комплекса [8]. В некоторых случаях положительный заряд, возникающий на атоме углерода, непосредственно стабилизируется с образованием в переходном состоянии неклассического карбкатиона, из которого получаются продукты перегруппировки. Приведем несколько примеров. [c.222]


    Сродство к протону у углеводородных и галогенсодержащих растворителей меньше, чем у непредельного соединения, причем образование ионов наиболее вероятно для кислородсодержащих растворителей, обладающих большим сродством к протону [87J. Однако, как правило, кинетический порядок по НС1 — второй, что не согласуется с вышеприведенной схемой ионизации под действием растворителя А. Поэтому образование ионов скорее можно объяснить взаимодействием НС1 с непредельными соединениями. Ионная пара возникает при разложении такого комплекса либо при столкновении молекул НС1 п соединения с краткой связью, что не отражается на кинетике реакции. [c.34]

    Впоследствии Хьюз и Мак-Уинни [20] использовали все эти методы при изучении ряда из тринадцати цис-и восьми транс-комплексов и нашли, что маятниковые колебания группы СНг дают наиболее воспроизводимые результаты, но применение метода ограничивает малая интенсивность переходов. Авторы наблюдали, что в области 620—455 см ни один из транс-изомеров не имел более трех интенсивных полос, тогда как цис-пзомеры имеют по крайней мере четыре интенсивные полосы. Кроме того, в спектрах галогенсодержащих комплексов валентные колебания связи М—X для транс-формы наблюдаются при более высоких частотах, чем для г ас-формы. [c.406]

    Для i u -изомеров были найдены четыре интенсивные полосы одна сильно расщепленная при 535—545 см , две другие при 430 и 480 см" и значительно более слабая полоса при 405 см . В противоположность этому, транс-изомеры имеют в этой области только три полосы одну при 540 см (иногда расщепляется) и две другие при 440 и 490 см (рис. 8-5). При Х= NS отнесение усложняется из-за наложения частот деформационных колебаний связи NS при 475 см и валентных колебаний связей Сг—О при 470 см , но поскольку они проявляются в виде плеч на основной полосе, то не влияют на общий характер спектра. При дейтерировании все четыре полосы в спектрах г ыс-изомеров сдвигаются в область меньших частот, тогда как для транс-изомеров сдвигается лишь одна полоса при 535—545 см . Различия частот валентных колебаний связей М—X для галогенсодержащих комплексов не так заметны в случае хрома, как в случае кобальта. [c.407]

    ЛИ промежуточный я-аллильный Ni-комплекс. Сходные галогенсодержащие я-комплексы должны действовать в синтезе Реппе, и этим можно объяснить сокаталитическое действие добавленных галогенидов. [c.204]

    Способы получения о-комплексов 1) взаимод. RLi, RMgX, Sn( H3)4, Sn( H3)3R (R-арил, винил или алкинил) с галогенсодержащими соед. Pt 2) окислит, присоединение RX к комплексам Pt(0) с образованием комплексов Pt(II) и к комплексам Pt(II) с образованием комплексов Pt(I 0 3) взаимод. солей Pt с углеводородами в определенных условиях. [c.569]

    Галогенсодержащие ареновые комплексы [Сг(СО)з(СбН5Х)] (X = С1, F) легко замещают галоген на RO, N", карбанионы. Эти р-ции широко применяют в орг. синтезе. Получают аренкарбонильные комплексы обменом лигавдов при нафевании аренов с [ r( O)g], [Сг(СО)зЬз] либо [c.322]

    Эти замещенные 2-тиохиназолоны представляют собой бесцветные твердые соединения, растворы которых в большинстве органических растворителей также бесцветны. Растворяясь в серной или хлорной кислоте, они дают яркие оттенки от красного до пурпурного. Такие же окраски образуют растворы комплексов этих веществ с солями тяжелых металлов (галогенидами ртути, серебра и др.) в галогенсодержащих кислотах или при нагревании их в индифферентных растворителях. В последнем случае при охлаждении окраска исчезает, но снова восстанавливается при нагревании. Этот процесс можно повторять неограниченное число раз. Георгиу и его сотрудники рассматривают указанное явление как следствие внутриионной диссоциации с образованием структуры, содержащей гетерополярные, координационно ненасыщенные атомы углерода и азота [123, 124]. Аналогичная цветная реакция присуща и некоторым спиранам [125] и аминобензилиденацетофенонам [126]. [c.305]

    Факторы, обусловливающие гетерогенный характер серной вулканизации каучуков общего назначения, в полной мере проявляют себя и при вулканизации их другими (несерными) вулканизующими системами. Действительно, больщинство вулканизующих агентов для диеновых и олефиновых каучуков является полярными веществами (например, галогенсодержащие соединения, аминные комплексы хлорборанов, азодикарбонамид и т. д.) и плохо растворяются в каучуке. Многие вулканизационные процессы активируются оксидами металлов (вулканизация галогенсодержащими соединениями, дисульфидами и т. д.), неорганическими солями (вулканизация смолами) и другими нерастворимыми в каучуке веществами кинетика процесса и характер возникающих вулканизационных структур зависят от природы оксидов, поверхности наполнителя и т. д. [c.268]

    Получ. действие реактивов. Грнньяра или орг, производных щел. металлов на соли переходных металлов или, галогенсодержащие комплексы взаимод орг. галогенпроизводных с анионными комплексами переходных металлов присоед. гидриДов металлов к олефинам. Комплексы переходных металлов с огсвязью М —С — промежут. соеД во мн. промышленно важных процессах (окисление, гидроформи-лирование, изомеризация, олигомЬризация и полимеризация олефинов). Нек ые комплексы этого типа встречаются в природе (напр., кобаламин). [c.270]


    Ассоциация между растворенным веществом и растворителем. Существует целый ряд работ, в которых изменения диэлектрической постоянной, дипольного момента или молекулярной поляризации приписываются ассоциации между молекулами растворенного вещества или между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя. Такой метод был использован Глесстоном [777], который одним из первых выдвинул предположение об образовании Н-связи с участием водородного атома группы С — Н (в системе хлороформ — ацетон). Исследование поляризации и спектров КР позволило Томеко и Хатчеру [2026] определить длину цепей и степень ассоциации в смесях ацетона с жирными кислотами. Образование комплексов было установлено в растворах простых эфиров в воде [580], а также спиртов и галогенсодержащих соединений в бензоле [1690]. Фью и Смит, а такжеСмити Уолшоу[649, 648, 1902, 1901, 1904], исследуя амины (преимущественно ароматические), пришли к выводу, что мезомерия приводит к усилению Н-связи с диоксаном. Аналогичное увеличение дипольного [c.27]

    Довольно часто медные катализаторы применяются для ускорения процессов замещения — алкилирования [709—713], ацилирования [709], обмена галогена на N — группу [714—717], галогенирования [734—743], конденсации с образованием С—N-связи [723—731], гидролиза галогенарилов [752—763]. Общей особенностью этих процессов является выделение молекул галогеноводородов в результате реакции, участие в качестве реагентов (или продуктов) органических галогенидов, а в качестве катализаторов — галогенидов меди, склонных к образованию галогенидных комплексов. Интересно, что в присутствии u l—NH4 I изомеризуются также преимущественно галогенсодержащие соединения (ненасыщенные) [619—621]. Галогениды серебра, обычно в составе сложных катализаторов, способны ускорять галогени-рование олефинов [1205], бензола [640, 1206, 1208] и его производных [1209] Ag l активно катализирует мутаротацию хлорпроизводных сахаров [1203]. [c.1219]

    Среди галогенсодержащих полиолефинов наибольшее внимание привлекал поливинилхлорид. В 1918 г. И. И. Остромысленский осуществил его синтез из хлористого винила. Позднее в области синтеза поливинилхлорида работали И. П. Лосев, Б. Н. Рутовский, Г. М. Павлович и др. В результате на основе хлорсодержащих мономеров — хлористого винила и хлористого винилидена — были созданы промышленные способы получения соответствующих пластиков. В 70-х годах важный комплекс теоретических и практических работ в области поливинилхлорида и композиций на его основе, а также разнообразных полиакрилатов был проведен во Всесоюзном научно-исследовательском институте химии и технологии полимеров им. В. А. Каргина. [c.126]

    Ионный характер аддукта этого типа уменьшается при переходе к менее полярным растворителям [37]. Растворы комплексов те-трафенилендиамина с галогенсодержащими хинонами имеют глубокую синюю окраску в ацетонитриле или в смесях вода — метанол, однако они почти бесцветны в бензоле или диоксане. Найдено, что комплекс я-хлоранила в ацетонитриле проводит ток, в то время как комплекс сижлг-тринитробензола с тетраме-тилфенилендиамнном не проводит тока. Молярная электропроводность комплекса я-хлоранила увеличивается при разбавлении. Этот факт можно приписать соответствующему сдвигу равновесия между свободными ионами и ионными парами  [c.140]

    Некоторые ди -п-циклопентадиенильные комплексы металлов образуют при взаимодействии с комплексными гидридами металлов ди-я-циклопентадиенилметаллгидриды [1210]. я-Циклопентади-енилкарбонилгидриды могут быть получены из соответствующих галогенсодержащих комплексов путем восстановления их боргидридом натрия [817]. [c.437]

    Описаны комплексные металлоорганические соединения, полученные в результате взаимодействия алкил- или арилпроизводных мышьяка или сурьмы с эфирами различных элементов Предложено использовать такие соединения в качестве присадок к смазочным маслам, эксплуатируемым при высоких давлениях, и антиоксидантов. Соединения сурьмы, например моноэтиловый эфир диэтиленгликольантимонита, добавляемые к органическим серусо-держащим топливам в количестве 0,05%, снижают нежелательное влияние (которое обусловлено присутствием соединений серы) на эффективность тетраэтиленсвинца, используемого в качестве антидетонационного средства 24. Комплексы бутилата сурьмы с галогенидами меди, серебра, марганца и олова используются в качестве присадок при получении смазок, эксплуатируемых в условиях высокого давления 25. Галогенсодержащие эфиры, получаемые при обработке трихлорида сурьмы эпоксидным соединением, образуют продукты гидролиза и конденсации, которые представляют интерес в качестве защитных покрытий, клеев и других подобных материалов 2 . [c.272]

    Растворимые металлорганические макромолекулы были получены и при введении щелочного металла в галогенсодержащие молекулы полимера [228, 229]. Так, хлор в поли-л-хлорстироле в результате его взаимодействия с натрий-наф-талиновым комплексом в тетрагидрофуране был замещен на натрий, и образовавшееся комплексное соединение было использовано для инициирования привитой сополимеризации мономеров по анионному механизму. Привитые боковые цепи оставались живыми , благодаря чему оказалась возможной полимеризация вновь добавленных мономеров с образованием блок-привитой сетчатой структуры. [c.39]

    Органические соединения, в состав которых входит нитриль-ная, карбонильная или элементоксидная группа, в некоторых случаях дают с алюминийалкилами, особенно с галогенсодержащими, стабильные комплексы [187]. Так, ацетонитрил образует стабильные комплексы с триметилалюминием (температура разложения 120°С), триэтилалюминием, трифенилалюминием и диметил-алюминийхлоридом [188]. Бензонитрил [172, 189], фенилацето-нитрил и циклогексилизонитрил [189] также образуют комплексы с алкил- и арилпроизводньши алюминия. [c.55]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплекс галогенсодержащий: [c.301]    [c.70]    [c.50]    [c.570]    [c.166]    [c.77]    [c.328]    [c.286]    [c.291]    [c.77]    [c.503]    [c.50]    [c.299]    [c.47]    [c.38]    [c.132]    [c.132]    [c.299]    [c.299]    [c.249]    [c.265]   
Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.147 , c.463 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

МЭГ ЭЭТ галогенсодержащие



© 2024 chem21.info Реклама на сайте