оксиалкилирования спиртов

Для получения эфиров гликолей используют главным образом окиси олефинов, непосредственно олефины, а-гликоли и их галогенпроизводные. ]i aибoлee распространенным методом синтеза в настоящее время является оксиалкилирование спиртов, фенолов и карбоновых кислот ио реакциям [39, с. 389 65] [c.306]

Оксиалкилирование [I]. М. взаимодействует с первичными и вторичными спиртами и третичными аминами [c.177]

Некаталитический синтез. В отсутствие катализаторов раскрытии цикла окиси при реакции со спиртами идет за счет нагревания. Так как энергия активации в этом случае несколько больше, чеы в присутствии кислот и оснований [88, 89], температура реакции на 30—80 ""С выше, чем в каталитических процессах. Предполагается, что р-оксиалкилирование спиртов протекает в результате внутримолекулярных превращений комплекса окиси алкилена и спирта, образованного за счет водородных связей в первой, быстрой стадии реакции [c.312]

Определение первичных гидроксильных групп в смешанных оксиалкилированных продуктах на основе алкилфенолов и спиртов, содержащих на конце цепи оксипропильную группу, невозможно уже при содержании оксипропильных групп 1,5 моля на 1 эквивалент групп ОН. В этих же продуктах на основе алкилфенолов, содержащих на конце цепи орсиэтильную группу, при общем содержании последних в цепй 1,4—1,5 моля на 1 эквивалент групп ОН концевые гидроксильные группы на 50% представлены первичными и на 50% —вторичными. В полиокси-этилированных полиоксипропиленгликолях (плюроники), содержащих на конце цепи оксиэтильную группу (при общем содержании пос чедних в цепи от 10 до 50%), методом ЯМР определено содержание вторичных групп ОН например, для плюроника L-61 — до 45%, а для плюроника L-44 — до, 15%. Этот факт может быть объяснен тем, что вследствие повышенной реакционной способности первичных групп ОН по сравнению со вторичными в ходе оксиэтилирования полиоксипропиленгликоля часть групп —ОСНа—СН—ОН [c.244]

Для кислотного катализа показатель степени в уравнении Бренстеда составляет 0,13, что свидетельствует о малой избирательности реакции оксиалкилирования по отношению к различным спиртам. [c.316]

Хроматографическое разделение продуктов взаимодействия окиси этилена и окиси пропилена-с алкилфенолами, жирными спиртами и кислотами в тонком слое адсорбента по сравнению с разделением методом газо-жидкостной хроматографии методически и в аппаратурном отношении более просто и позволяет анализировать соединения с большим числом присоединенных оксиалкильных групп. К недостаткам метода тонкослойной хроматографии следует отнести в общем полу-количественный характер получаемых результатов, а также менее четкое по сравнению с газо-жидкостной хроматографией разделение на компоненты продуктов оксиалкилирования с невысокой молекулярной массой. Однако разделение методом тонкослойной хроматографии эффективно для быстрой оценка воспроизводимости параллельных опытов оксиалкилирования, для идентификации продуктов оксиалкилирования и определения их молекулярно-массового распределения. [c.218]

Торможение является одним из ответственных моментов эксплуатации автотранспорта. Его эффективность обеспечивается совокупностью технических характеристик тормозной системы, важнейшим составным элементом которой служит тормозная жидкость. Наибольшее значение в качестве основы современных тормозных жидкостей приобрели эфиры борной кислоты и оксиалкилированных спиртов. [c.141]

Как и в случае окиси этилена, здесь происходит разрыв связей С—О в кольцевой системе реагента. Аналогично реакции с окисью этилена, оксиалкилирование фенолов этиленкарбонатом протекает достаточно полно (т. е. с хорошими выходами продуктов), если в реакцию вводятся феноляты или свободные фенолы в присутствии карбонатов щелочных металлов Водные растворы щелочей здесь не используются, так как в них происходит быстрый гидролиз этиленкарбоната с выделением СОз, однако возможно применение спиртово-щелочных растворов с ограниченным содержанием спирта. 11ри избытке спирта быстро протекает реакция его переэтерифика-ции с этиленкарбонатом и оксиэтилированный продукт не образу ется . [c.35]

Согех11 7755 9 2 4 44 55 4 298 208 Оксиалкилированные эфир и смола, соли амина в смеси с углеводородными кислородсодержащими растворителями Диспергируется в пресной воде, рассолах, углеводородах. Растворим в смесях спиртов и ароматических углеводородах [c.293]

Мировое производство неионогенных ПАВ в 1970 г. составило 900 тыс. т. В США в 1970 г. на оксиэтилированные алкилфенолы приходилось 135 тыс. т и на оксиэтилированные спирты 200 тыс. т из общего производства ПАВ. В производстве деэмульгаторов оксиалкилированные алкилфенолы занимают одно из ведущих мест. [c.141]

В процессах прп давленпп используют жидкие окиси олефинов, то приводит к увеличению скорости оксиалкилирования и еокра-Цению объема реакционных аппаратов. По мере увеличения Температуры кипения исходной кпслоты плп спирта рабочее давление [c.307]

Как в некаталитических реакциях, так и при пспользоваиип кислотных и основных катализаторов наиболее важным фактором, влияющим на выход оксиалкилированных продуктов, является соотношение спирт окись. Даже при 8—10-кратном избытке спирта наряду с эфиром моногликоля образуется эфир дигликоля. Если учесть, что в настоящее время все эфиры полигликолей находят широкое применение, выбор способа синтеза будет определяться не столько образованием этих полиэфиров, сколько скоростью реакции и наличием посторонних (альдегиды, 1,4-диоксан, диэфиры) примесей. В этом смысле предпочтение отдается нейтральному и слабощелочному синтезам. [c.316]

В работах Т. В. Трифоновой с сотр. [259] приводятся данные о биоразложении продуктов присоединения смеси окиси этилена и окиси пропилена к первичным жирным спиртам. Исследователи изучали продукт оксиалкилирования синтетических первичных спиртов фракции Сю — С13 (около 107о спиртов изостроения), содержащий в среднем 8 оксиалкиленовых групп, а также продукт оксиалкилирования н-додецилового спирта, содержащий в среднем 10 оксиалкиленовых групп. Разрушение с помощью активного ила происходит на 92—99%. Степень удаления НПАВ из сточных вод зависит от степени адаптации активного ила. Так, вещество почти полностью разлагается адаптированным активным илом за 6 ч, в то время как неадаптированный ил за это же время удаляет из стока лишь 43% НПАВ. [c.171]

ОКСИАЛКИЛИРОВАНИЕ, введение оксиалкильной группы в молекулу. О. алиф. соед. проводят конденсацией карбонильных соед. с металлоорг. соед. или СН-кислотами (см. Спирты). Аром, углеводороды, галогенбензолы, эфиры фенолов оксиметилируют действием НСНО в присут. водородных или льюисовских к-т, фенолы — в присут. щелочей (см. также Феноло-формальдегидные смолы). О. гетероциклов проходит не только в ядро, но и в боковую цепь, напр, из 2-метилпиридина и НСНО получают 2-пиридил-этанол. Для О. можно применять также окиси олефинов, гликоли и оксигалогеналканы. Частные случаи О.— аль-дольная, бензоиновая в ацилоиновая конденсации, р-ции Реформатского н Толленса. [c.400]

П.2.1.4.3. Определение оксиэтильных и оксипропильных групп в смешанных продуктах оксиалкилирования с многоатомными спиртами и в полиалкиленгликолях методом ЯМР 244 [c.9]

К классу неионогенных ПАВ относятся группы сложных по химическому составу и с широкой областью изменения молекулярных масс соединений, такие, как оксиалкилированные жирные спирты, кислоты, амины, алкилфенолы, алкилтиоэфиры, смешанные оксиэти-лен-оксипропиленовые соединения, а также алканоламиды жирных кислот, сложные эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот и др. В связи с этим кроме характерных для анионоактивных и катионоактивных ПАВ качественных и количественных определений основных групп органических соединений, побочных продуктов, пепрореа-тировавших веществ и фракционного состава углеводородных частей для неионогенных ПАВ на основе продуктов оксиалкилирования важную роль играют и некоторые другие определения. К ним относятся определения молекулярно-массового распределения, соотношения и количества присоединенных оксиэтильных и оксипропильных групп в основных продуктах и продуктах побочных превращений (полигликоли). [c.209]

С помощью метода ЯМР также определено, что с увеличением доли окиси этилена в оксиалкилированных жирных спиртах или глико-лях содержание первичных гидроксильных групп возрастает. [c.244]

На хроматограмме разделения на первой из колонок продуктов пиролиза смешанных оксиалкилированных продуктов получают четкие пики выходящих последовательно из колонки ацетальдегида, пропионового альдегида и диоксана. Количественная оценка по площадям соответствующих пиков дает возможность определить соотношение в указанном продукте оксиэтильных и оксипропильных групп. Продукты оксиэтилирования фракции жирных спиртов Аль-фол ie— 18 с 11,6 оксиэтильными группами после пиролиза разде-ляюхся на колонке И на ацетальдегид, диоксан и отделенные друг от друга моноолефины С14, ie и ig. Продукты оксиэтилирования фракций изооктилфенола и изононилфенола после пиролиза разделяются на колонке I на ацетальдегид, диоксан и разветвленные моноолефины g и Сд. Воспроизводимость параллельных определений указанных продуктов высокая. [c.249]

Изложенный метод благодаря быстроте выполнения и простоте расчетов особенно удобен для анализа смешанных оксиалкилированных продуктов. Однако при полном отсутствии данных о ко--личестве и природе инициирующего многоатомного спирта более целесообразным является применение изложенного в разд. II.2.1.5. метода превращения оксиалкильных групп в дибромиды с последующим газо-жидклстным хроматографическим анализом. [c.245]

Метод расщепления бромистоводородной кислотой/в сочетании с методом газо-жидкостной хроматографии в малоизмененном по сравнению с описанным в разд. II.2.1.5.4. варианте применен также для анализа оксиэтилированных жирных спиртов и смешанных оксиалкилированных продуктов на основе жирных спиртов 1477]. В этих продуктах определяют содержание оксиэтильных групп [c.246]

Анализируемый продукт оксиалкилирования смешивают с реактивом уксусный ангидрид — и-толуолсульфокислота и подвергают расщеплению при 120 °С но месту эфирных связей. Расщепление различных неиопогенных ПАВ можно представить следующим образом оксиэтилированные жирные спирты [c.247]

Анализируемый продукт оксиалкилирования в смеси с избытком Р 2О5 или концентрированной Н3РО4 подвергают пиролизу при 500 °С. Из полиоксиэтилеяовой и полиоксипропиленовой частей молекул в качестве основных продуктов пиролиза получают ацетальдегид, диоксан и соответственно пропионовый альдегид. Из гидрофобной части молекул продукта оксиалкилирования на основе алкилфенолов получают фенол и моноолефины, на основе жирных спиртов— моноолефины. Продукты пиролиза анализируют методом капиллярной газо-жидкостной хроматографии и по полученным хроматограммам определяют оксиэтильные или оксипропильные группы, а по соотношению пиков углеводородной части определяют фракционный состав жирных спиртов и алкилфенолов. [c.249]

Составляющие этих ПАВ по степени увеличения полярности располагаются в ряд [528] парафиновые углеводорода <С неионогенные оксиалкилированные соединения <1 алкилоламиды жирных кислот < мыла < сульфаты оксиэфиров< сульфаты < сульфонаты. Методом одномерной тонкослойной хроматографии можно разделить весь этот ряд веществ, за исключением ал кил арил- и алкилсульфонатов, которые накладываются друг на друга. Для разделения этих веществ, а также для разделения сульфатов оксиэфиров (оксиэтилированных жирных спиртов и алкилфенолов) по степени их оксиэтилирования применяют гидролиз, одномерную и двумерную тонкослойную хроматографию. [c.309]

Полимеры с четырьмя и более гидроксильными группами также применяются при получении полиуретанов, особенно при получении жестких пенопластов. В работах Гриффина и других исследователей описано оксиалки-лирование сорбита, маннита и дульцита, В качестве инициаторов полимеризации можно применять пентаэритрит и полипентаэритрит но реакцию осуществить очень трудно вследствие высокой температуры плавления этих спиртов. Для их растворения нельзя применять воду, так как окиси алкиленов реагируют с водой с образованием полигликолей. Прайс описал процесс, проводимый, по-видимому, в жидкой окиси пропилена . Сокол проводил оксиалкилирование в ксилоле, который растворяет окись алкилена и образующийся полимер, но не растворяет пентаэритрит . [c.49]

Процессы р-оксиалкилирования как последовательно-параллельные реакции. При реакциях а-окисей с водой, спиртами и другими реагентами всегда получаются продукты, которые содержат гидроксильные группы, способные к дальнейшему взаимодействию с а-окисями. В результате происходит последовательное присоединение с образованием продуктов все более высокой степени оксиалки-лирования [c.393]

В последнее время для получения кислых фосфонатов мономерных спиртов [11 ] и целлюлозы [7] используют реакцию ангидридов фосфоновых кислот с соответствующими спиртами. При реакции ангидридов фосфоновых кислот с олигомерами окисей алкиленов с почти количественным выходом могут быть получены соответствующие кислые олигомерные фосфонаты. При оксиалкилировании кислых олигомерных фосфонатов образуются олигомерные продукты со спиртовыми группами. Этим методом можно получить гидроксилсодержащие полиэфиры широкого диапазона свойств различного строения, молекулярного веса, разветвленности, что обеспечит получение практически любых полиуретановых продуктов (эластичных, полужестких, жестких). [c.14]

Восстановление in situ бензиловых спиртов, образующихся при оксиалкилировании ароматических литийорганических производных, позволяет проводить алкилирование последних. [c.204]

На примере некоторых поверхностно-активных веществ был разработан общий подход к решению задачи идентификации соединений типа оксиалкилированных жирных кислот, оксиалкилированных жирных спиртов, оксиалкилированных эфиров жирных кислот и многоатомных спиртов, имидов кислот. [c.74]

Метил-2-аллилфенол является продуктом алкилирования пара-крезола аллиловым спиртом, образующимся в результате дегидратации пропандиола-1,3 (путь Б). Преобладающим направлением реакции является оксиалкилирование по пути А (соотношение выходов продуктов алкилирования Л 5 = 5 1) с образованием соединения IX, 6-метилхро-мана X и дикрезилпропана XI [c.243]

Сульфатированные нафтеновые спирты и моноэфиры полиалкнленглнко-лей. Одним из способов квалифицированного использования нафтеновых спиртов и их оксиалкилированных производных является получение на их [c.118]