Галогенпроизводные из соединений серы

Расположение материала в руководстве сделано по классическому принципу, а общие и теоретические вопросы вмонтированы в систематическое изложение фактического материала и логически привязаны к соответствующему разделу. Английское издание состоит из шести томов общим объемом около 700 листов. Том 1 посвящен рассмотрению общих теоретических вопросов, стереохимии, а также конкретным большим классам соединений — углеводородам, галогенпроизводным и кислородсодержащим соединений. В томе 2 рассмотрены азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты и соединения фосфора, в томе 3 — соединения серы, селена, теллура, кремния, бора и металлорганические соединения. Тома 4 и 5 посвящены химии природных соединений и биохимии, и здесь изложение в большей степени отражает вкусы авторов. Этот материал представляет большую ценность, поскольку демонстрирует неотделимость от органической химии ее разделов, непосредственно соприкасающихся с биологией. Том 6 целиком состоит из указателей (авторский, формульный, предметный, указатели реакций и реагентов), [c.11]

Книга состоит из восьми глав, в которых последовательно излагаются основные физические (гл. 1) и химические (гл. 2) свойства элементной серы, ее реакции с углеводородами (гл. 3), органическими галогенпроизводными (гл. 4), органическими соединениями серы (гл. 5), кислорода (гл. 6), азота (гл. 7) и других элементов (гл. 8). В каждой главе есть своя по возможности исчерпывающе составленная библиография, включающая данные, опубликованные в мировой химической литературе до начала 1976 г. и в отдельных случаях до середины этого же года. [c.3]

Таким образом, типичные элементорганические соединения, предоставленные нам природой, являются органическими галогенпроизводными, серу- и селенсодержащими веществами, фосфор- и мышьякорганическими соединениями. [c.340]

На самом деле существует острая необходимость в разработке общих правил распознавания синтетического образа молекулы. Можно предположить, что для этой цели достаточно классического деления химии [320] на углеводороды, галогенпроизводные, кислород- и азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты, фосфорсодержащие соединения, производные серы, селена, кремния, бора, а также металлорганические, гетероциклические и природные соединения. [c.58]

Среди приоритетных загрязнений воздуха, контроль за содержанием которых в разных странах является обязательным, есть по крайней мере около сотни токсичных веществ (серу-, азот, кислород- и галогенпроизводные углеводородов, олефины и диены), для которых можно подобрать достаточно эффективные ловушки с хемосорбентами. С помощью хемосорбции нельзя извлечь из воздуха лишь неактивные соединения-парафины, начтены, некоторые ароматические углеводороды и др. Реализация процесса хемосорбции при пробоотборе загрязнений воздуха возможна в трех вариантах [c.98]

Недостаток пламенно-ионизационного детектора со щелочным металлом — его относительно низкая стабильность. Поскольку поступление щелочного металла из источника или температура источника меняются, то меняются чувствительность и селективность детектора. Кроме того, на отклик влияет также скорость потока газа-носителя, расстояние от электрода до пламени, полярность электродов, диаметр струи, тип газа-носителя и анионы используемой соли. При использовании детектора описанного типа наибольшая чувствительность достигается при определении фосфорсодержащих соединений (10 г/с) чувствительность обнаружения серу- и азотсодержащих соединений несколько меньше (10 г/с) галогенпроизводные дают сигнал при 10 г/с. По этой причине данный детектор применяется главным образом для анализа биоцидов и гербицидов и ряда соединений подобного типа. Если проводится количественный анализ, чувствительность детектора необходимо очень часто проверять, поскольку часто она меняется за относительно короткий интервал времени (несколько часов), причем иногда даже на несколько порядков. [c.209]

В подавляющем большинстве случаев вулканизация происходит при нагревании резиновых смесей, содержащих свободную элементарную серу, до 140—160°С. Однако ни повышенная температура, ни наличие серы не являются обязательными условиями вулканизации. Некоторые резиновые смеси могут вулканизоваться под действием ультраускорителей при комнатной температуре в присутствии некоторых химических соединений, не содержащих серы, например, ди- и тринитробензола, органических перекисей, галогенпроизводных бензохи-нона, диазоаминобензола и др. Полихлоропрен, например, вулканизуется при помощи окислов металлов цинка, магния, кадмия и др. [110, 111]. [c.87]

Однако исследования последних лет показали широкие возможности этой реакции для синтеза новых серусодержащих соединений, представляющих и определенную практическую ценность (фунгициды, инсектициды [152], ингибиторы коррозии [24, 143], мономеры для получения новых типов полимеров [36], сернистые красители [139, 140] и т. д.). Широкие синтетические возможности реакции серы с органическими галогенпроизводными впервые показаны в серии работ М. Г. Воронкова с сотрудниками [69, 86, 88, 94—99, 101—104, ПО—123, 130, 134, 138, 139]. Существует пять основных направлений, по которым может протекать реакция серы с галогенпроизводными углеводородов. [c.121]

Реакции серы с галогенпроизводными азотсодержащих гетероциклов рассмотрены в 7.11, а с галогенпроизводными металлоорганических соединений — в гл. 8. [c.151]

Все приведенные гипотетические схемы объясняют механизм реакций серы с углеводородами и их галогенпроизводными с единой точки зрения (внедрение бирадикалов. 5 - по связям С—Н или С—X или их присоединение к кратной связи), что и позволяет объединить многообразные реакции, протекающие прн взаимодействии серы с органическими соединениями [122, 134]. Тем не менее в ряде случаев вопрос о том, является ли [c.157]

Известно, что активность многих катализаторов можно повысить внедрением небольших количеств веществ, которые сами пс себе для данного катализатора — яды. Типичными каталитическими ядами для серебряных контактов, кроме упоминавшегося выше пентакарбонила железа, являются соединения серы, фосфора, мышьяка, галогенов, селена, теллура и др. Некоторые из этих веществ — эффективнейшие модификаторы. Так, в работе [130] модифицирование серебряного контакта проводилось добавками селена и теллура (0,1% к массе серебра). При таком содержании эти добавки подавляют реакцию полного окисления метанола до диоксида углерода, что позволяет повысить мольное отношение Ог СНзОН до 0,41—0,45. При этом, по данным авторов, конверсия метанола возрастает до 95—100 /о, а селективность процесса до 93—95%. Имеются предложения использовать также сплавы серебра с селеном или сурьмой с содержанием последних 0,5— 12,0%. Однако при длительной работе показатели процесса ухудшаются из-за уноса модификаторов с поверхности катализатора. В связи с этим многими авторами рекомендуется способ непрерывной подачи микродобавок в газовую смесь, поступающую на контактирование. Так, введение серы (от 5 до 100 ч. на 1 млн. ч. спирта) приводит к значительному подавлению побочных реакций [131]. Некоторые исследователи предлагают вводить гало-генпроизводные как в виде бромо- и хлороводорода [132], так и в виде других соединений хлорида фосфора (III), иодида аммония и т. д. [133]. Среди галогеноводородов более сильным модифицирующим воздействием обладает бромоводород, меньшим хлороводород, а иодоводород вызывает усиленный распад формальдегида до оксида углерода и водорода. Из других галоген-производных рекомендуют применять именно соединения иода (Р1з, СНз1 и др.). Рекомендуемое содержание галогенпроизводных в газовой смеси — 10 —10 моль на 1 моль метанола. Недостаток этого способа — загрязнение формалина модификаторами, [c.54]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Растворители расположены в таблице по классам органических соединений в следующем порядке углеводороды — алифатические н алнциклнческне (стр- 118), ароматические (стр. 120), галогенпроизводные (стр- 122), карбонильные соединения (стр. 124), спирты — одноатомные (стр. 126) и многоатомные (стр. 128), эфиры — простые (стр. 128) и сложные (стр. 130), гетероциклические соединения (стр. 142), соединения жирного ряда, содержащие азот или серу (стр, 144) и, наконец, растворители неопределенного состава (стр. 146). Внутри классов они расположены по алфавиту названий, причем использованы наиболее употребительные названия. Синонимы, как правило, пе приводятся, поскольку они имеются в таблице Свойства органических веществ , см. Справочник химика , т, П. [c.118]

Оз СНзОН до 0,41—0,45. При этом, по данным авторов, конверсия метанола возрастает до 95—100%, а селективность процесса до 93—95%. Имеются предложения использовать также сплавы серебра с селеном или сурьмой с содержанием последних 0,5— 12,0 /о. Однако при длительной работе показатели процесса ухудшаются из-за уноса модификаторов с поверхности катализатора. В связи с этим многими авторами рекомендуется способ непрерывной подачи микродобавок в газовую смесь, поступающую на контактирование. Так, введение серы (от,5 до 100 ч. на 1 млн. ч. спирта) приводит к значительному подавлению побочных реакций [131]. Некоторые исследователи предлагают вводить гало-генпройзводные как в виде бромо- и хлороводорода [132], так и в виде других соединений хлорида фосфора (П1), иодида аммония и т. д. [133]. Среди галогеноводородов более сильным модифицирующим воздействием обладает бромоводород, меньшим хлороводород, а иодоводород вызывает усиленный распад формальдегида до оксида углерода и водорода. Из других галогенпроизводных рекомендуют применять именно соединения иода (Р1з, СНз1 и др.). Рекомендуемое содержание галогенпроизводных в газовой смеси — 10 —10 моль на 1 моль метанола. Недостаток этого способа — загрязнение формалина модификаторами, [c.54]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Наиболее обширный материал по ЯКР получен для галогенсодержащих соединений. Оказалось, что закономерности, обнаруженные для галогенпроизводных метана, с некоторыми дополнениями могут быть перенесены на серии аналогичных производных других элементов IV группы (Si, Ge, Sn). Ливингстон 11] впервые обнаружил линейную зависимость v n) частоты ЯКР от числа атомов галогена в молекулах хлорпроизводных метана. Аналогичные зависимости были найдены [2] на ряде других бром- и хлорпроизводных метана типа A4 HaI (где А — как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители). При этом характер сдвига частоты (относительно HalJ зависит лишь от природы заместителя [3]. При электронодонорном по отношению к атому галогена заместителе частота ЯКР соответствующих атомов галогена ниже частоты Hali, а при электроноакцепторном — выше. [c.52]

Хлорирование цинксодержащих сульфидных руд предлагается проводить в присутствии растворителей, способных растворять продукты реакции (Zn b, S, СЬ) растворители, пригодные для этой цели— органические кислоты, одно- и многоосновные спирты, галогенпроизводные предельных и непредельных алифатических углеводородов, хлорокись серы и другие, которые используют в виде смесей частично смешивающихся или несмешивающихся соединений [26]. [c.117]

Соединения С, Si и Се с галогенами, азотом и серой относятся к категории токсичных веществ. Циановодород, дициан, цианиды металлов принадлежат к сильнодействующим ядам. Уже 50 мг H N достаточно, чтобы убить человека. Смерть наступает в течение нескольких секунд из-за паралича дыхания. Оксид-дихлорид углерода I2O обладает удушающим действием. Смертельная концентрация 0,1—0,3 мг/л. Этх) вещество применяли под названием фосген как боевое отравляющее вещество в первую мировую войну. Галогенпроизводные циана N 1, NBr и NI принадлежат к категории слезоточивых отравляющих веществ. Монооксид углерода — ядовитый газ. Сродство гемоглобина крови, к СО гораздо больше, чем к кислороду воздуха. При концентрации (мае. долях) СО в воздухе около 0,06% наступает потеря сознания. Вредным для человека является воздух с повышенным содержанием СО2. Вдыхание воздуха с 10%-ным содержанием СО2 вызывает потерю сознания и смерть вследствие остановки дыхания. [c.259]

Взаимодействие серы с галогенпроизводными гетероаромати-ческих соединений изучено совершенно недостаточно. [c.150]

В 1931 г. И. А. Каблуковым и Ф. М. Перельман [5] было закончено определение теплот сгорания хлороформа, бромоформа, хлорбензола, бромбензола, хлористого и бромистого этилена, причем в это11 работе была достигнута более высокая точность измерений по сравнению с предыдущими исследованиями галогенпроизводных. Однако И. А. Каблуков и Ф. М. Перельман отметили, что для дальнейшего повышения точности измерений необходимо в корне изменить методику. Такое изменение было вскоре сделано М. М. Поповым и П. К. Широких [6], которые впервые ввели в калориметрическую практику бомбу, находящуюся во время калориметрического опыта в движении ( качающаяся бомба). Этот оригинальный прием оказался очень удачным, поскольку обеспечил гомогенизацию содержимого бомбы и значительно ускорил побочные химические реакции (в частности, восстановление хлора или брома до НС1 или НВг). Применение качающейся бомбы позволило значительно повысить воспроизводимость и надежность измерения теплот сгорания галогенпронзподных. В настоящее время калориметрические бомбы, как качающиеся , так и вращающиеся , широко используются во всем мире при измерении теплот сгорания галогенпроизводных, а также органических соединений, содержащих серу, металлоорганических соединений и т. д. Без сомнения, наиболее точные измерения теплот сгорания таких соединений [c.315]

Имеется важный класс соединений, способных к существованию в двух формах ковалентно и электровалентно связанных молекул. Например, в полярных растворителях некоторые органические галогенпроизводные, в основном состоящие из ковалентно связанных молекул, находятся в равновесии с их электровалентной формой, т. е. R—XitR+, Х . Ионная пара R+, Х способна к диссоциации на соответствующие свободные ионы R+ и X . Это явление впервые наблюдали Циглер и Уолшит [5] при изучении равновесия между ионной и ковалентно связанной формой (СвНь)зС— I в жидкой двуокиси серы. [c.208]

Надежнее всего кислород обнаруживается в результате идентификации соответствующих функциональных групп. Для идентификации кислородсодержащих растворителей можно использовать гексатиоцианатоферрат железа (П1)—феррокс [6]. Это соединение не растворяется в углеводородах и их галогенпроизводных, но растворяется в веществах, содержащих кислород, серу или азот. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология