Цирконий температура кипения

Хлорирование в настоящее время широко используют в технологии редких металлов для перевода рудных концентратов и некоторых промежуточных продуктов технологии в хлориды, удобные для последующего разделения, очистки и получения металлов. Хлорирование является основным методом, используемым в технологии титана. Хлорируется значительная доля рудных концентратов циркония и гафния, тантала и ниобия, редкоземельных элементов и др. Фторирование применяют в-значительно меньшем масштабе, главным образом для получения фторидов редких металлов из окислов или вторичных металлов с целью их металлотермического или электрохимического восстановления. Хлорирование и фторирование широко используют при переработке комплексных руд и различного рода сложных композиций окислов или металлов, так как различие в температуре плавления и температуре кипения хлоридов и фторидов редких металлов позволяет успешно разделять их и осуществлять их тонкую очистку. На основе процессов хлорирования и фторирования созданы короткие, изящные технологические схемы. Благодаря высокой реакционной способности хлора и фтора процессы хлорирования и фторирования практически осуществляются нацело, и степень перевода исходных материалов в хлориды и фториды колеблется между 98 и 100%. Их огромным преимуществом перед другими методами вскрытия и переработки рудных концентратов и других соединений редких металлов является отсутствие сточных вод и сброса в атмосферу. Создание технологических схем без водных и атмосферных сбросов является эффективной мерой по охране природы. [c.65]

Очень высокая температура кипения циркония (3850 К) приводит к тому, что он практически всегда горит на поверхности металла, хотя при высоких концентрациях кислорода и малых размерах частиц возможно горение циркония и в паровой фазе [14, 18, 70]. Доказательством горения циркония на поверхности частиц являются отсутствие окисного дыма и образование, всей массы продуктов сгорания в виде плотных сфер, примерно такого же размера, как и начальные металлические частицы отсутствие вспышек узкий густой ровный трек [70]. Аналогично горению циркония протекает горение титана. [c.250]

Знание физико-химических характеристик хлоридов (температуры плавления, температуры кипения, температуры возгонки, давления паров) позволяет выбрать оптимальные условия их конденсации. Однако одновременное образование в процессе хлорирования нескольких хлоридов ведет к значительному изменению летучести индивидуальных хлоридов. Поэтому физико-химическое изучение систем, образуемых хлоридами ниобия, тантала, циркония, гафния, титана, железа, алюминия и других металлов, методами термического, тензиметрического и химического анализов имеет весьма важное значение. [c.73]

Ректификация других соединений. Для разделения циркония и гафния методом дистилляции испытывались также алкоголяты и боргидриды. Цирконий и гафний образуют алкоксиды состава Zr (0R)4 и Hf (0R)4, где R — алкильный радикал (метил, этил, бутил, амил и др.). Температура кипения циркониевых соединений несколько выше, чем гафниевых [152, 154], поэтому при дробной перегонке первые фракции обогащаются гафнием. Боргидрид гафния также более летуч (температура кипения 118° С), чем боргидрид циркония (температура кипения 123° С), и при перегонке смесей боргидридов гафний удаляется в первых фракциях [155]. Однако незначительный эффект разделения элементов и сложность синтеза исходных веществ (алкоксидов и боргидридов) затрудняют использование этих соединений для целей разделения. [c.42]

Титан, цирконий и гафний наиболее заметно различаются по плотности, температуре плавления и температуре кипения. Кроме того, у гафния высокое эффективное поперечное сечение поглощения тепловых нейтронов, равное 105 барн у циркония оно 0,18 0,02 барн. [c.212]

Температуры кипения соединений циркония и гафния [c.345]

Цирконий устойчив при действии растворов щелочей любых концентраций и температур, расплавленной щелочи, азотной и соляной кислот (независимо от концентрации и температуры), серной кислоты (при концентрации ниже 70% до температуры кипения), фосфорной кислоты (при концентрации ниже 55% до температуры кипения), кипящих муравьиной, уксусной и молочной кислот, морской воды. Цирконий корродирует при действии на него сред, содержащих окислители (Р еСЬ, СиСЬ), плавиковой кислоты, кремнефтористоводородной кислоты, влажного хлора, царской водки, кипящего хлористого кальция. [c.19]

В первом опыте конденсацию пара осуществляли с помощью трехступенчатого конденсатора с отдачей теила последовательно к терфенилу (температура кипения 440 °С) — даутерму (температура кипения 200 °С) — воде. Во втором опыте использовали одноступенчатый конденсатор, теплоносителем в котором являлась нитри-то-нитратная смесь. В ходе ректификации температуру в колонне и конденсаторе поддерживали около 450 °С, давление в кубе при отборе гафниевых фракций достигало 42 кгс/см , при отборе циркониевых фракций давление снижали до 31—34 кгс/см . В результате ректификации содержание тетрахлорида гафния в тетрахлориде циркония удалось снизить с 1,12 до 0,03 вес. % группа очищенных [c.162]

Цирг.оний применяют для изготовления оборудования, работающего в контакте с соляной, уксусной, лимонной и муравьиной кислота лп. Цирконий не разрушается под действием этих кислот даже при температурах кипения. [c.65]

Тепловые и термодинамические. Температура плавления дл = 1852 10°С, температура кипения кип=3600—3700 °С (по другим данным 4330 °С). Характеристическая температура 01>=237 290 310 К (по различным данным). Удельная теплота плавления при 298 К АЯпл = =220 кДж/кг, удельная теплота сублимации Д//субл=6586 кДж/кг. Удельная теплоемкость жидкого циркония (2123 К) 367 Дж/(кг-К), удельная электронная теплоемкость Ср " = [2,78 мДж/(моль-К )]-Г. Удельная теплоемкость Ср в зависимости от температуры [c.252]

Особым коррозионным свойством циркония является его стойкость в щелочах всех концентраций при температурах вплоть до температуры кипения. Он стоек также в расплаве гидроксида натрия. В этом отношении он отличается от тантала и, в меньшей степени, от титана, которые разрушаются под воздействием горячих щелочей. Цирконий стоек в соляной и азотной кислотах любой концентрации и в растворах серной кислоты с содержанием H2SO4 < 70 % вплоть до температур кипения этих сред. В НС1 и подобных средах оптимальной стойкостью обладает металл с низким содержанием углерода (<0,06 %). В кипящей 20 % НС1 после определенного времени выдержки наблюдается резкое возрастание скорости коррозии конечная скорость составляет обычно менее 0,11 мм/год [461. Цирконий не стоек в окислительных растворах хлоридов металлов (например, в растворах РеС1з наблюдается питтинг), а также в HF и кремнефтористоводородной кислоте. [c.379]

Боргидрид циркония (IV). Кристаллическое летучее вещество, плавящееся при 28,7° С [358]. Температура кипения 123° С (экстраполировано). Плотность 2г(ВН4)4 твердого (20°С) — 1,13 г/сж , жидкого (30° С) — 1,01 г/см [385]. Давление пара (в мм рт. ст.) 0°С—1,8 25° С — 15 50° С —52,2. Растворим в эфире, петролейном эфире и бензоле. [c.449]

При замене воздуха на благородные газы гелий и аргон условия возбуждения и характер спектров сильно меняются. В атмосфере аргона и гелия температура разряда достигает 10 000—20 000 К-Вследствие этого линии атомов металлов излучаются периферическими участками дуги в центральной высокотемпературной части разряда атомы почти полностью ионизированы. Наиболее низкая температура электродов устанавливается в атмосфере аргона. Это замедляет скорость испарения элементов и усиливает фракционирование. В аргоне за обычное время (3—5 мин) удается полностью испарить лишь наиболее летучие элементы (мышьяк, кадмий, цинк). Элементы с более высокими температурами кипения (Приложение 1), например алюминий и титан, испаряются лишь частично, а ниобий, тантал и цирконий практически не поступают в разряд. [c.77]

Цирконий близок к титану по химическим свойствам. Однако цирконий значительно дороже титана и менее пластичен (технологичен), поэтому его коррозионная стойкость важна в тех случаях, когда можно использовать и другие его свойства (например, в атомной энергетике). Цирконий имеет хорошую стойкость в восстановительных средах (коррозионностоек в соляной кислоте любых концентраций при комнатной температуре, а до 20%-ной концентрации — также и при температуре кипения), однако в окислительных средах цирконий стоек лишь в присутствии ионов хлора. [c.52]

В качестве катализаторов для алкилирования бензола служат те же ко.мплексообразующие катализаторы, что и для алкилирования углеводородов предельного ряда хлориды алюминия, железа, циркония, титана и друх их металлов серная, фосфорная и фтористоводородная кислоты фтористый бор, алюмосиликаты и др. Из олефииов, применяемых для алкилирования, практическое значение имеют лишь этилен и пропилен, так как продукты алкилирования бутиленами — бутилбензолы — обладают слишком высокой температурой кипения для авиабензинов. Кроме того, высшие олефины способны, наряду с алкилировапием, претерпевать реакции распада. Продукты алкилирования — этилбензол и изонро-пилбепзол — находят широтное прил1еяение, первый в промышленности синтетического каучука (дегидрирование в стирол), второй в производстве авиабензинов. [c.301]

Гафний — по своим электрохимическим и коррозионным свойствам довольно близок к цирконию. Поскольку гафний—металл гораздо менее доступный, чем цирконий, вопрос о практическом применении гафния как конструкционного материала еще не очень ясен. Поэтому коррозионноэлектрохимические свойства гафния изучены еще недостаточно. Правда уже известно, хотя еще недостаточно проверено, что в 75 %-ной Н2504 при температуре кипения гафний более стоек, чем цирконий, приближаясь в этих [c.257]

Скрытая теплота плавления циркония равна 60 кал1г [114]. Температура кипения циркония выше 2900° [114]. [c.224]

ТБФ, промытый горячим раствором щелочи, перегоняли под вакуумом. Разбавителем являлся гидрированный керосин с температурой кипения 170—210° С и удельным весом 0,74. В качестве разбавителя МБФ и ДБФ применяли бензол (без тиофена), очищенный перегонкой. Переход циркония и ниобия в бензол не принимался в расчет. Вторую часть работы (выяснение влияния ионов водорода и нитрат-ионов и концентрации МБФ и ДБФ на экстракцию циркония и ниобия) проводили при постоянной ионной силе, равной шести. Это постоянство поддерживалось добавлением х.ч. LiNOg и H IO4, а хлорную и азотную кислоты предварительно перегоняли. Вода перегонялась дважды. [c.257]

Металлический цирконий ир.-еет атомный вес 91,22, уде ьный вес 0.52, температуру плавления 1830 + 40, температуру кипения выи е 2900°. [c.461]

Промышленное применение прессованного, литого и пропитанного феноло-формальдегидными смолами графита в виде конструкций, а также различных элементов аппаратуры общеизвестно. Однако в высококонцентрированной серной кислоте при температурах 200—250° С указанные материалы становятся проницаемыми. Концентрированная серная кислота разрушает материал пропитки, чему способствует повышенная температура среды (происходит термическое разложение пропитывающего вещества) такой материал вследствие высокой пористости графита (пористость без пропитки достигает 20% и выше) непригоден к эксплуатации. В настоящее время освоены способы получения непроницаемого графита, обладающего высокой химической стойкостью в 50% H2SO4 при температуре кипения [72]. Детали теплообменных аппаратов, изготовленные из графитовых блоков после их пропитки политетрафторэтиленом, становятся непроницаемыми для жидкостей и весьма стойкими в концентрированной серной кислоте [73]. Непроницаемый графит получают различными методами, в частности,— путем погружения графитовых блоков в расплавленный цирконий или кремний [74]. По данным работы [75], пропитка кремнийорганическими веществами типа лаков К-44 и ЭФ-5 позволяет получать непроницаемый графит, устойчивый в 80%-ной H2SO4 при нормальном давлении и температуре 200° С и при давлении 2 атм и температуре 185° С. Перспективным, по-видимому, является также пирографит с углеродистой пленкой, образующейся при обработке графита в углеводородной среде [76]. [c.67]

Для тетрахлорида циркония характерна склонность к реакциям присоединения. Наиболее изучены продукты присоединения Zr U к оксихлориду фосфора, состав продуктов /iZr U- PO la. Эти соединения иногда используют для отделения циркония от гафния, хотя температуры кипения соответствующих соединений различаются незначительно. [c.282]

Дихлорид циркония — Zr b, молекулярная масса 162,13 — твердое вещество. Растворяется в горячих концентрированных кислотах с выделением водорода. Расчетные значения температуры плавления 1000 К, температуры кипения 1750 К [2]. Теплота образования— 607,1 кДж/моль, теплота испарения 147 кДж/моль [03, с. 100]. Дихлорид циркония диспропорционирует по реакции 2Zr U(T) Zr (т) + Zr I, (г) (12.2) [c.282]

Сульфаты РЗЭ склонны к образованию пересыщенных растворов. В этом они сходны с сульфатами кальция и натрия. 5гп, Ей, УЬ образуют сульфаты состава Ьп 504. Это играет существенную роль в разделении РЗЭ. Сульфаты двухвалентных элементов можно получить катодным восстановлением сульфатов трехвалентных элементов, а также восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция [49]. Церий образует сульфат Се(504)2- Его получают, нагревая растертую в порошок двуокись церия с избытком концентрированной Н2504 до температуры кипения. Двуокись, не растворяясь, переходит в интенсивно-желтый кристаллический сульфат, хорошо растворяющийся в воде. Водные растворы имеют кислую реакцию, что объясняется гидролизом соли. В результате гидролиза образуются комплексные гидроксосульфоцериевые кислоты Н[Се(0Н)з5041, Н4[Се(0Н)4(504)2[ и др. [36, 37]. Се(504)2 выше 300° разлагается. Тетрагидрат Се(504)2-41 20 образуется при растворении Се(0Н)4 в концентрированной серной кислоте. Он изоморфен с тетрагидратом сульфатов циркония и тория. В системе СеОг — 50з — Н2О в интервале 25—200° из растворов с концентрацией серной кислоты О—94% образуются восемь сульфатов церия (IV) различного состава. Некоторые из них могут быть использованы, в частности основные сульфаты — при очистке церия от сопутствующих РЗЭ [38—40]. [c.58]

Для разделения циркония и гафния определенный интерес представляет дистилляция соединений их тетрахлоридов с соединениями фосфора. Ван Аркель и де Бур [142] нашли, что при фракционной перегонке смеси тетрахлоридов циркония и гафния с пентахлоридом или оксихлоридом фосфора в первую очередь отгоняется фракция, обогащенная гафнием. Авторы отмечают, что тетрахлориды реагируют с соединениями фосфэра с образованием комплексных соединений. Комплексы с оксихлоридом фосфора имеют более низкие температуры кипения и термически более устойчивы, чем с пентахлоридом фосфора, поэтому они были предметом исследования многих авторов. [c.41]

Разделение циркония и гафния в виде карбонилов 2г (СО), и (СО), основывается на различии их температур кипения [156, 1571. В патентах не приводятся температуры кипения карбонилов, но отмечается, что карбонил циркония кипит при более низкой температуре, чем карбонил гафния, и отгоняется первым [156]. Метод заключается в том, что тонкоизмельченный порошок циркония, содержащий гафний, помещают в реакционную камеру, снабженную мешалкой, вюдят активированный уголь, а затем окись углерода в количестве, несколько превышающем стехиометриче-ское. При нагревании смеси под давлением 4—8 атм в интервале температур 300—800° С образуются жидкие карбонилы циркония и гафния, устойчивые при кипении и разрушающиеся при температурах на 50—100° С выше. По окончании реакции смесь карбонилов разделяют перегонкой. Для получения чистых металлов приемники с находящимися в них карбонилами нагревают до температуры разложения последних, при этом выделяется окись углерода, которая снова используется для получения карбонилов цирконий и гафний остаются в виде тонких порошков. В патенте не указывается чистота получаемых металлов и степень их разделения. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология