Триэтилалюминий окисление

Процесс получения спиртов данным методом состоит из следующих технологических стадий синтез триэтилалюминия и его очистка присоединение этилена к триэтилалюминию окисление высших алюминийтриалкилов очистка алкоголятов от растворителя сернокислотный гидролиз алкоголятов алюминия ректификация спиртов регенерация растворителя и оксида алюминия (или сернокислого алюминия). [c.385]

Основной метод получения ВЖС, реализованный, в частности, в АО "Уфанефтехим", основан на алюминийорганическом синтезе. Этот процесс включает стадии получения триэтилалюминия, полимеризации этилена с триэтилалюминием, окисления высших алю- [c.59]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

Перекисные соединения/ способные инициировать полимеризацию ВА при низких температурах, возникают также при окислении кислородом или перекисями диэтилкадмия, триэтилалюминия и других металлорганических соединений. [c.9]

Активирование алюминия в кавитационной, шаровой или вибрационной мельнице. Активирование алюминия этим методом целесообразно проводить в атмосфере -азота и в среде 5%-ного раствора триэтилалюминия в н-гептане, так как при этом суспензия алюминия легко транспортируется по трубопроводам, а активированный алюминий предохраняется от окисления кислородом воздуха при транспортировании и при хранении. Кроме того, мокрый помол менее взрывоопасен, чем сухой. Активирование алюминиевого порошка (или пудры) в мельнице следует вести в течение 20—30 ч. Наибольшей активностью обладает алюминий, измельченный в вибрационной мельнице. [c.276]

Рассматривая производство спиртов окислением парафинов, нельзя не остановиться на получении спиртов окислением алюминийалкилов, которые получаются нри полимеризации этилена с триэтилалюминием. В этом случае этилен полимеризуется при 100—150 ат и 100—130° С в углеводородном растворителе [c.297]

Хотя удовлетворительные скорости полимеризации достигаются и при относительно низком соотношении компонентов катализатора, в случае применения триэтилалюминия и четыреххлористого титана рекомендуют брать 8—12 молей алкила алюминия на моль соли металла. Для определения этого соотношения в общем случае предложено мнемоническое правило на моль соли металла МХ следует брать от 2 и до Ъп молей алкила алюминия [36, 37], в то время как для восстановления четырехвалентного титана до низших степеней окисления требуется не больше трех молей алкила алюминия. Избыток алкила алюминия поглощает следы кислорода и влаги, которые могут содержаться в мономере и в растворителе и дей- [c.122]

Синтетические возможности этой реакции весьма широки. Окисление смеси алюминийтриалкилов, образующихся при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом, дает возможность получать в промышленных масштабах предельные спирты нормального строения, используемые для приготовления синтетических моющих средств [c.358]

Для синтеза преимущественно первичных спиртов нормального строения в производственных масштабах применяют триалкилалюминий. Например, при регулируемом окислении триэтилалюминия (с. 346) образуется алкоголят триэтилалюминия, легко гидролизующийся с образованием этилового спирта [c.129]

Непосредственная гидратация алкенов приводит ко вторичным или третичным спиртам. Синтетические возможности этой реакции весьма широки. Окисление смеси алюминийтриалкилов, образующихся при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом, дает возможность получать в промышленных масштабах предельные спирты нормального строения, используемые для приготовления синтетических моющих средств [c.346]

ВЖС МОЖНО синтезировать, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. гл. IV, 3). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление алканов (см. гл. I, 5). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов и прежде всего ВЖК и спирты (Се—С25). Но высокая реакционная способность спиртов (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратить дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, предложено (А. Н. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты [c.107]

Сперва этилен в присутствии триэтилалюминия полимеризуется с образованием триалкилалюминия с цепями произвольной длины, лимитируемыми условиями опыта затем проводят окисление рассчитанным количеством воздуха, после чего гидролизуют. Таким путем получаются первичные спирты до додецилового. Кислород воздуха, необходимый для окисления триалкилалюминия в триалкок-сиалюминий, затрачивается количественно. Побочным продуктом 33 [c.515]

Полупродуктами для получения синтетических моющих средств являются высокомолекулярные предельные спирты, получаемые из этилена и пропилена при взаимодействии их с триэтилалюминием. Образующаяся смесь алюминийтриалкилов подвергается регулируемому окислению с последующим гидролизом получившегося алкоголята. Приведите последовательный ход превращений, принимая во внимание, что триал-килалюминий образуется за счет присоединения к 1 моль триэтилалюминия 1) 18 моль этилена (по 6 моль к каждой связи С2Н5—А1), 2) 24 моль пропилена. [c.112]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Однако эта операция не может быть практически осуществлена в ряде случаев, а именно при отделении алюминийтриалкилов от а-олефинов, имеющих число углеродных атомов от Сю до С20. Здесь обработка газообразным низшим олефином прн нагревании ведется не для синтеза олефинов, а совсем по другой причине. Алюминийтриалкилы прн окислении могут быть переведены в алкоголяты и дальше в первичные спирты [5, 11]. При этом органический алюминий теряется. В продуктах реакции, имеющих довольно большое различие в числе углеродных атомов, не следует подвергать окислению компоненты с низким числом углеродных атомов, а можно предварительно отделить соответствующие алюминийорганические соединения указанным выше способом. Если отделенная часть алюминиевых соединений представляет собой трипропилалюминий (вытеснение пропиленом у триэтилалюминия вытеснение происходит труднее), то можно алюминий (описанным на стр. 92 способом) снова ввести в свободные олефины с низким числом углеродных атомов, таким образом возвратив полученный продукт для реакции достройки. Это возможное антистатистическое управление синтезом жирных спиртов в настоящее время осуществляется довольно легко. [c.222]

ЮТ рост ДЛИННЫХ полимерных молекул, а какие, вероятно, препятствуют ему. Пытаясь получить высшие олефины реакцией олефинов с гидридом алюминия или с алюминийалкилами, Циглер [90] нашел, что молекулярные веса продуктов изменялись и в целом были ниже, чем следовало ожидать. Открытие [91] того, что этилен в присутствии солей никеля можно почти количественно димеризо-вать в бутен-1, привело к исследованию влияния соединений других переходных металлов. Было установлено, что соединения металлов IV, V и VI групп с триэтилалюминием и диэтилхлоралюминнем дают высокий выход полиэтилена. Позднее Натта [92, 93] показал, что эти катализаторы дают пространственно различаюшиеся полимеры пропилена и других олефинов. Натта [92] предположил, что соединение переходного металла следует рассматривать как катализатор, а металлалкил — как сокатализатор. Он показал, что активность связана с низшим состоянием окисления катализатора, хотя са.м металл часто ведет к димеризации, а не к полимеризации,что и наблюдалось в случае Ni. Кроме того, для пространственного регулирования строения полимера, вероятно, необходимо наличие границы раздела жидкость — твердое тело. О механизме этих замечательных реакций сейчас известно достаточно много для его объяснения предлагались свободнорадикальные, катионные и анионные цепи со стадиями роста, стерически регулируемыми поверхностью или индивидуальными комплексными ионами. Мягкие условия полимеризации указывают на ионный механизм, однако ни одну из приведенных схем нельзя рассматривать как полностью удовлетворительную. [c.436]

Широкое практическое применение получили комбинированные порошки типа СИ. Эти составы представляют собой сочетание порошковой основы, обладающей высокой сорбционной способностью, с веществом, оказывающим ингибирующее воздействие на процессы высокотемпературного окисления. Составы типа СИ являются очень эффективны1ми средствами тушения многих горючих жидкостей, в том числе пирофорных (концентрированные растворы триизобутилалюминия, триэтилалюминия), ряда кремнийорга-ничёских соединений и гидридов металлов. [c.124]

Окисление одного моля триэтилалюминия в циклогексане нрн комнатной температуре сопровождается поглощением 1,5 моля кислорода. В реакционно смесн об 1а-руже Ю алюмипийорганическое перекисное соединение, выход которого составил около 6% в расчете на триэтил- [c.125]

Различные исследователи, заинтересованные сообщениями об алюминийтриалкилах, ранее опубликованными, занимались превращением этих веигеств в карбоновые кислоты. Так, Захаркин и Гавриленко [1] сообщили, что они, воспользовавшись ранними данными Циглера [2], получили из триэтилалюминия три-этилкарбннол и карбоновую кислоту, достигнув выхода около 60% от теоретического (в расчете на 3 валентности Л1). Эти авторы работали в присутствии эфира и под давлением. Описанные выше положения в то время еще не были известны. Карбонизация алюминийтриалкилов описана также в новой патентной литературе [3]. Постоянно получающиеся (также, т.ля одной Л1—С-валентности) низкие выходы и приведенные описания опытов дают возможность предполагать, что авторы так -ке не выявили особенностей реакции, однако уже они рекомендовали получать в качестве второго иродч кта реакции спирты путем окисления. [c.312]

Определенный интерес представляют оценки методов промышленного производства продуктов тяжелого органического синтеза, при наличии нескольких альтернативных путей их получения. Так, для производства фенола подтверждается общепринятая точка зрения на преимущество кумольного метода, хотя ав-торам известны технико-экономические подсчеты в пользу итальянского процесса, где исходным продуктом является толуол, а также в пользу метода американской ф Ирмы S ientifi Design, основанного на дегидрировании смеси циклогексанола и циклогексанона. При рассмотрении различных методов получения капролактама выбор процесса синтеза ставится в зависимость от местных условий. Оценивая различные пути получения линейных а-олефинов, авторы указывают на такое важное преимущество алюминийорганического синтеза из этилена, как возможность регенерации исходного триэтилалюминия ректификацией и возвращения его в цикл. Из многочисленных различных методов получения ацетона наиболее эффективным считается жидкофазное окисление пропилена в присутствии палладиевого катализатора. [c.6]

Реакция окисления производных алюминия оказалась не такой Tipo TOn, как в случае бора. Об этом свидетельствует обнаружение этана, водорода и этилена (последний в концентрации на порядок меньший) в газообразной фракции продуктов окисления воздухом триэтилалюминия в растворе гептана [79]. [c.74]

Для синтеза преимущественно первичных спиртов нормального строения в производственных масштабах применяют триалкилалю-миний. Например, при регулируемом окислении триэтилалюминия [c.126]

Ацетилацетонат меди является хорощим катализатором при по-, лучении соответствующих альдегидов или кислот жидкофазным окислением толуола или этилбензола кислородом или воздухом. Скорость реакции периодически повыщают добавлением неорганического адсорбента, например окиси алюминия или кизельгура Нагреванием при 160—300° С и пониженном давлении 1 моль ацетилацетоната меди с 2 моль нитрила, содержащего группировку [ = С(СМ)2]2, получаются полимерные продукты. Так, например, был получен черный нерастворимый и неплавкий полимер (содержание меди 17%) мозаичной структуры, в котором атом меди координирован с макроциклическим азотсодержащим лигандом Ч Олефины можно полимеризовать при наличии смещанного катализатора из ацетилацетоната меди и триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида . Полиэтилен ударопрочный получается полимеризацией этилена при низком давлении (до 45 ат) в растворителе при 80— 180° С в присутствии ацетилацетонатов, например меди, никеля, кобальта, платины или иридия, и треххлористого титана . [c.287]

На основании исследований реакций окисления триэтилалюминия [87, 89, 94], триметилалюминия [91] и диэтилалюминийэтоксида [87, 89, 94] автором работы [95] показано, что в качестве промежуточных продуктов реакции являются перекисные органические соединевия алюминия [c.86]

Однако этими реакциями не исчерпываются все стадии окисления алюминийалкилов, так как в ириведенной схеме не объясняется образование таких побочных яродуктов, как парафины, альдегиды и эфиры [4, с. 298 87, 96], а также не объясняется тот факт, что система, например, триэтилалюминий—кислород выделяет свободные радикалы [97. Образование углеводородов, по данным работы [98], объясняется частичным протеканием реакции по сво-боднорадикальному механизму, схема которого представлена ниже [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Триэтилалюминий окисление: [c.121] [c.40] [c.227] [c.230] [c.31] [c.49] [c.145] [c.312] [c.16] [c.273] [c.184] [c.15] [c.124] [c.124] [c.125] [c.125] [c.134] [c.31] [c.49] [c.16] [c.275] [c.16] [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология