Карбоновые кислоты диссоциация

Карбоновые кислоты относятся к числу сравнительно слабых кислот в водном растворе они диссоциируют в ограниченной степени. При диссоциации карбоксильной группы отрицательный заряд распределяется по обоим атомам кислорода. Три р-орбитали на двух атомах кислорода и соединяющем их атоме углерода комбинируют с образованием одной делокализованной молекулярной орбитали [c.296]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Из данных табл. 22 следует, что спирты сильно понижают константы диссоциации кислот. При переходе от воды к метиловому спирту константы диссоциации карбоновых кислот уменьшаются на 4,5—5,5 единицы в показателе степени, а замещенных фенолов — на 3—4 единицы. Константы диссоциации сильных минеральных кислот уменьшаются примерно па 2 единицы в показателе степени. [c.275]

Диссоциация и реакции карбоновых кислот Диссоциация [c.200]

Константы диссоциации к для первых членов ряда карбоновы кислот в водном 1 н. растворе имеют следующие значения (прн 25°) [c.243]

Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Каблукова — Нернста — Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [c.109]

Поведение кислот и оснований в некоторых растворителях. Сила кислот и оснований в среде различных растворителей прежде всего определяется природой самого растворенного электролита. Свойства и структура электролита определяют величину константы диссоциации данного электролита в избранном растворителе. Относительная сила электролитов одной и той же природной группы (например, карбоновые кислоты) в различных растворителях в большинстве случаев сохраняется, и соотношение рК в данном растворителе к рК в воде или к р/< в другом растворителе выражается линейной функцией. [c.404]

В отличие от диссоциации карбоновых кислот диссоциация иона аммония сопровождается значительным положительным изменением энтальпии, тогда как изменение энтропии в этом случае очень невелико. Это объясняется тем, что при такой диссоциации новых зарядов не возникает, а происходит лишь переход протона от одной группы к другой [c.87]

Ганч обратил внимание на то, что аналогичное положение справедливо и для карбоновых кислот он показал, что в их водных растворах существует равновесие между ионизированной формой (I), к которой относятся также истинные, растворимые в воде соли, и не способной к диссоциации формой ( I), производными которой являются эфиры и псевдосоли [c.239]

Протогенные (кислые) растворители, молекулы которых мало склонны к присоединению протонов, но легко их отщепляют. В таких растворителях легко диссоциируют основания, диссоциация кислот незначительна. Примерами растворителей этого типа являются безводные карбоновые кислоты — уксусная, масляная, муравьиная. [c.92]

Многочисленные исследования автора с сотрудниками показали, что как по отношению к солям, так и по отношению к кислотам и основаниям можно произвести разделение растворителей ка группу нивелирующих, в которых кислоты и основания различной природы не изменяют соотношения в своей силе по сравнению с водой, и на группу дифференцирующих, в которых кислоты и основания различной природы изменяют соотношение в своей силе. Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Нернста и Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. Рассматривая диссоциирующую силу спиртов, можно установить, что чем ниже диэлектрическая проницаемость спирта, тем меньше его диссоциирующая сила. [c.226]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Для эталонной реакционной серии — диссоциации ароматических карбоновых КИСЛОТ Гаммет положил значение р = 1. Как видно ИЗ табл. 13, в различных реакционных сериях р варьирует в широких пределах как по знаку, так и по, абсолютной величине. По физическому смыслу константа р характеризует относительную (в сравнении с эталонной серией) чувствительность данного равновесия или реакционного превраш,ения к структурным изменениям в реагирующих соединениях. Изменения констант реакции при переходе от одной реакционной серии к другой обусловливаются рядом факторов типом реакционного превращения, т. е. механизмом реакции степенью передачи электронных эффектов заместителей на реакционный центр условиями протекания реакции. [c.171]

В табл. 23 приведены отнощения первой и второй констант диссоциации двухосновных карбоновых кислот. Сформулируйте вопрос, рассмотрев данные таблицы. Сделайте выводы. [c.75]

По сравнению с соляной кислотой уксусная кислота при 0,1 н, разбавлении имеет приблизительно в 100 раз меньшую диссоциацию н соответственно меньшую силу угольная же кислота с константой диссоциации 4.3 10 является еще более слабой и выделяется из карбонатов при действии карбоновых кислот. [c.243]

Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловлена подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. Мы уже знаем, что водород гидроксильной группы спиртов тоже подвижен и спирты в некоторой степени проявляют кислотные свойства (стр. 108). Однако в спиртах гидроксильная группа связана с предельным углеводородным радикалом, и под его влиянием подвижность водорода в гидроксиле столь мала, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов ниже 10 ), и практически нейтральны. В кислотах же гидроксил непосредственно связан не с углеводородным радикалом, а с карбонильной группой под влиянием этой группы подвижность водорода в гидроксиле настолько увеличивается, что он способен к отщеплению в виде протона. Константы диссоциации карбоновых кислот значительно больше констант диссоциации спиртов и достигают порядка 10 —10 . [c.156]

Вследствие сочетания различного рода взаимодействий между растворителем и участниками реакции положение равновесия зависит от многих факторов. Так, протолитическое равновесие между кислотой и основанием при изменении растворителя зависит не только от кислотности (основности) растворителя, но и от его способности к образованию координационных соединений. Поэтому, например, константы диссоциации карбоновых кислот в воде в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле. [c.452]

Все органические кислоты—слабыа электролиты. В ряду производных метана самая сильная метановая, или муравьиная, кислота НСООН. С увеличением числа атомов углерода степень диссоциации кислот уменьшается. Свойства кислэт зависят также от алкильного радикала и от взаимного влияния друг на друга карбоксильной группы и алкильного радикала. Рассмотрим наиболее характерные для карбоновых кислот реакции. Подобно минеральным кислотам, органические кислоты взаимодействуют с металлами, оксидами и гидроксидами металлов, образуя соли карбоновых кислот, например [c.264]

Рассмотрим диссоциацию молекул слабых электролитов на два однозарядных иона в воде, например карбоновой кислоты АН [c.95]

Изменение (уменьшение) констант диссоциации различных кислот одной природной группы (например, карбоновых кислот) в данном растворителе колеблется в пределах единицы рК. Обычно большие отклонения дают только а- и о-оксизамещенные кислоты. [c.288]

Водородная связь между кислотой и основанием, например растворителем, двояко влияет на силу кислот. С одной стороны, образование продуктов присоединения поляризует молекулу кислоты и как бы подготовляет ее к дальнейшей диссоциации, но, с другой стороны, образование прочного продукта присоединения уменьшает активную массу диссоциирующей кислоты и тем самым уменьшает ее способность к диссоциации. Энергия, выделенная при образовании продукта присоединения, является результатом выделения энергии при образовании собственно водородной связи и поглощения энергии, затрачиваемой на деформацию связей между водородом и остальными атомами в молекуле, например, затратой энергии на деформацию связи ОН в молекулах фенолов и карбоновых кислот. Выделенная свободная энергия является результатом суммарного эффекта. Так как энергия выделяется, образование водородной связи уменьшает способность кислоты к диссоциации. Большая способность кислот к диссоциации в растворителях, образующих более прочные соединения, является результатом того, что, как правило, эти растворители более основные и характеризуются большей энергией сольватации ионов, и в первую очередь протонов. Большая энергия сольватации компенсирует уменьшение свободной энергии раствора при образовании водородной связи. В результате этого кислоты в таких растворителях диссоциируют сильнее. [c.294]

Ослабление связи О — Н проявляется в отщеплении водорода при диссоциации карбоновых кислот [c.264]

Бензойная кислота С Нз—СООН, простейший представитель ароматических кислот, имеет все обычные свойства карбоновых кислот, отличаясь от кислот жирного ряда несколько большей степенью диссоциации (б-Ю у уксусной кислоты 2-10" ). [c.208]

Подвижность водорода карбоксильной группы. Диссоциация карбоновых кислот. Подобно неорганическим кислотам карбоновые кислоты в водных растворах диссоциируют, образуя катионы водорода и анионы кислот [c.156]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

В то же время способность карбоновых кислот к диссоциации зависит и от влияния связанного с карбоксилом углеводородного радикала. В табл. 13 приведены константы диссоциации карбоновых кислот самой сильной одноосновной карбоновой кислотой является муравьиная, в которой карбоксил не связан с радикалом. Кислоты, содержащие в соединении с карбоксилом предельные углеводородные радикалы, значительно слабее муравьиной кислоты. [c.156]

По сравнению с большинством неорганических кислот предельные карбоновые кислоты являются слабыми кислотами. Как мы увидим дальше, введение в радикал кислоты некоторых атомов или групп атомов может значительно повысить способность органических кислот к диссоциации (стр. 161, 170, 192). [c.157]

Карбоновые кислоты склонны к некоторой диссоциации (являются слабыми электролитами) [c.219]

Учитывая, что рК уксусной кислоты равно 4,8, и принимая, что концентрация кислоты в точке эквивалентности равна 0,1 М, находим, что рНт. э = 2,9 погрешность титрования доходит до 10 % Но уже в 70 %-ном водном растворе ацетона диссоциация уксусной кислоты значительно уменьшается, поэтому pH точки эквивалентности увеличивается. В этих условиях можно титровать не только ацетат натрия, но также соли почти всех слабых карбоновых кислот. [c.130]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

Минеральные и карбоновые кислоты, как и кислрты Льюиса, присоединяются к олефинам, и по их способности к протонированию можно судить о силе кислот или оснований, которые характеризуются отрицательными логарифмами констант диссоциации и ассоциации рКк = Кк и рКо = —15Ко, где Кк= [Н+][А-] ВН+ о --[НА] [Н+] — кислота Б — основание. [c.65]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Аналогичные соотношения имеются и в некоторых других гомологических рядах, например в ряду карбоновых кислот. Разделение этих рядов на группы соединений с четным и нечетным числом атомов углерода находит свое отражение не только в температурах плавления, но и во многих, других свойствах, например физиологическом действии, константах диссоциации и т. д. Подобное колебание свойств внутри одного гомологического ряда, по-видимому, обусловлено особенностями строения молекул членов рядЬ с четным и нечетным числом углеродных атомов. [c.36]

Замещение водорода дейтерием оказывает также существенное влияние на константы диссоциации органических кислот например, константа диссоциации моно-О-уксусной кислоты в тяжелой воде втрое меньше константы диссоциации уксусной кисгтоты в воде подобные отношения имеют место и у других карбоновых кислот. [c.1146]

Уксусная кислота, как и другие карбоновые кислоты, в органическом растворителе находится в виде двойных молекул или даже в более высокой степени агрегации за счет водородных связей. В воде уксусная кислота диссоциирует незначительно и ее диссоциацией. можно пренебречь. При экстрагировании в бензольной растворе устаиавли заегся равновесие ди мер — мономер, а мокд/ бензо 1Ы1Ым и водным растворами идет обмен только молекулами мономера. В системе уксусиая кислота — бензол — вода отношение равновесных концентраций кислоты в воде сц.о и в бензоле сс,н, снижается с повышением их концентрации и коэффициент распределения рассчитывается по уравиению (Vn.5). [c.84]

Ниже приведены отношения первой и второй констант диссоциации К1/К2 некоторых двухосновных карбоновых кислот для НООССН2СООН 112,0, для НООС(СН2)4СООН 12,3, для НООС(СН2)8СООН 9,3. [c.199]

Состояние ионообменного равновесия зависит от характера взаимодействия между фиксированными ионами и противоионами. Избирательность сорбции ионов из внешней среды (из раствора) проявляется тем значительнее, чем меньше диссоциация или растворимость образующихся соединений серебряной соли сульфокислоты, солей щелочноземельных металлов карбоновых кислот, внутрикомп-лексных соединений тяжелых металлов. [c.54]

Эта форма записи особенно наглядно показывает, что в кар-боксилат-ионе гюдвнжные электроны распределены по всей функциональной группе в целом, оба атома кислорода связаны одинаково, а отрицательный заряд рассредоточен между ними. В таком состоянии (с размазанным зарядом) анион обладает особой устойчивостью, и это является второй существенной причиной склонности карбоновых кислот к диссоциации. [c.190]

Карбоксильная группа представляет собой яркий пример взаимного влияния атомов в молекуле. Содержащаяся в ней карбонильная группа уже не имеет своих специфических свойств, так как ее кислород притягивает к себе электроны от кислорода гидроксильной группы. Кислород гидроксила менее прочно удерживает атом водорода и таким образом сгановится возможной диссоциация, характерная для растворов карбоновых кислот [c.57]

Пример 1. Определить рКа /г-хлорбеизойной кислоты в 40 % этаноле. Основная реакционная серия диссоциации карбоновых кислот имеет индекс 1—П (Приложение П. 1). Реакционная серия с этим индексом и указанным растворителем приведена в Приложении П.4 (№ 4). Из этой же таблицы видно, что р реакции 1,668, Ко = —4,871, и для расчета следует пользоваться уравнением (5) 18А = 1й7(о + ра. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология