Фенолы нз аренов

Аминометилирование. Введение аминометильной группы в ароматическое кольцо, очевидно, сходно с хлорметилированием и представляет собой особый случай реакции Манниха. Поскольку аминоалкильная группа — недостаточно реакционноспособный электрофил, реакция проходит только с сильнонуклеофильиыми аренами. Реакция довольно широко используется для таких соединений, как пиррол и индол, однако аминоалкилирование карбоциклических систем в настоящее время ограничено фенолами (уравнения 74), а также вторичными и третичными ариламинами [44]. Возможно, что использование предварительно приготовленных электрофилов, таких как диметил (метилен) аммонийтрифторацетат, приведет к расширению сферы применения реакции аминометилирования. [c.355]

Нефть - темная, маслянистая жидкость, в состав которой входят углеводороды и минеральные примеси. Углеводородная часть нефти состоит из соединений парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Парафиновые углеводороды (алканы) включают растворенные в нефти газообразные ( 1- 4), жидкие ( - j ) и твердые (выше С[5> гомологи метанового ряда, количество которых в нефтях находится в пределах 30-50%. Нафтены представлены моно-, би- и полициклическими структурами с боковыми цепями и без них, их содержится от 25 до 75%. Ароматические углеводороды (арены) имеют моноциклические (бензол, толуол, ксилолы), би- и полициклические (нафталин, антрацен и др.) структуры. Аренов, как правило, в нефти (10-20%) содержится меньше, чем алканов и нафтенов. Кроме того, нефть включает кислородные (нафтеновые кислоты, фенолы и др.), сернистые (сероводород, сульфиды, тиофен и др.) и азотистые (производные аминов, пиридина и др.) соединения. [c.341]

В последнее время появились работы, посвященные улучшению приборных характеристик и устранению недостатков метода полевой ионизации [197]. Это позволило определить коэффициенты относительной чувствительности многих фенолов и их три-фторацетатов [197], аренов [198], что позволяет применить метод полевой ионизации для количественного определения отдельных компонентов в нефтях. [c.135]

К наиболее важным факторам, влияющим на фотоокисление, относятся интенсивность света и распределение длин его волн, толщина пленки загрязнения на воде, ледяной или снежный покров (в арктических районах), состав загрязнений, присутствие веществ, повышающих светочувствительность. Степень фотоокисления могут увеличить суспензированные в воде оксиды металлов. В случае окисления аренов механизм реакций, вероятно, включает гидроксилирование колец или прямое окисление. В продуктах процесса обнаружены фенол, пирокатехин, хинон, муконовая кислота и следы дифенила. [c.81]

Замещение в фенолах под действием электрофильных реагентов протекает по тому же механизму, что и в случае аренов (разд. 6.2.1.5.1), но более легко, а заместитель направляется в орто- и пара-положения [c.154]

Эфиры фенолов алкоксилированием активированных аренов I 439 [c.391]

Процесс биодеградации удается легко проследить по изменению состава гетероатомных соединений резко падает доля кислот нормального строения, вследствие окисления низкомолекулярных аренов увеличивается доля простейших алкилфенолов - фенола и крезолов, среди ксиленолов уменьшается количество 2,4,6-триметилфенола. Поскольку серосодержащие соединения нефтей представлены алифатическими и ароматическими структурами, то параллельно с исчезновением алканов из нефти происходит изменение группового состава сероорганических соединений — в них все больше становится тиофеновых соединений. Изменяется также состав смолистой части нефтей. В первичных нефтях карбонильная группа представлена главным образом кетонным карбо- [c.127]

В промышленности применяют при деасфальтизации пропан, при селективной очистке — жидкий сернистый ангидрид, нитробензол, фенол, фурфурол, крезол, при депарафинизации — смесь кетона (ацетона или метилэтилкетона) с бензолом и толуолом, пропан, дихлорэтан, карбамид, при извлечении аренов — ди-, три-, тетраэтиленгликоли, сульфолан, пропиленкарбонат, М-метилпирролидон и др. [c.150]

Одноатомные фенолы получают из каменноугольной смолы или синтетически сплавлением со щелочами сульфокислот аренов [c.424]

В ряде случаев для введения ОН-группы в ароматическое ядро используются галогенопроизводные аренов. Так, из хлорбензола фенол можно получить, обрабатывая е НзС , 10%-ным раствором НаОН при 300 °С под давлением. В отличие от алкилгалогенидов замещение атома С1 (аналогично Вг и I) происходит у аренов с большим трудом, так как С1 находится в т-сопряжении с ядром арена и связь С1 намного прочнее связи -С1. [c.425]

Хиноны обладают многими химическими свойствами кетонов. Ойи легко восстанавливаются до двухатомных фенолов, димеризуются под влиянием УФ-облучения, образуют оксимы и т. д. Их тг-система менее термодинамически устойчива, чем бензольная. Поэтому во многих реакциях они стабилизируются, переходя в производные аренов. Особенно это касается о- и и-бензохинонов. Бензохинон присоединяет спирты, амины, кислоты НХ и др. в [c.479]

Тринитробензол образует с аренами, фенолами и аминами комплексы с переносом заряда. [c.514]

Для селективной очистки нефтяных масел от полициклических аренов и гетероциклических соединений применяют процесс экстракции фенолом и фурфуролом. Из гудрона удаляют смолисто-асфальтеновые вещества при производстве из них остаточных масел. Сернистые и азотистые соединения из нефтяных фракций выделяют экстракцией серной кислотой. Для разделения природного и попутного газов применяют процесс адсорбции неполярными углеводородами. Ацетилен выделяют полярными селективными растворителями, например диметил-формамидом. [c.77]

Галогенирование аренов молекулярньшн галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген-галоген, эффективно лишь для ал-килбензолов, содержаш нх не менее трех алкильных грунн, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.1089]

Адсорбционная хроматография позволяет отделить более полярные гетероатомные соединения и арены от менее полярных алканов и циклоалканов, осуществить первичное концентрирование сераорганических соединений нефтяных фракций. Возможность разделения обусловлена различием энергии адсорбции, например на оксиде алюминия [195] алканов 0,084, аренов 0,25— 0,50, сульфидов 3,18—5,53, эфиров 7,41, кетонов 14,0, сульфокси-дов 16,7, ароматических аминов 18,4, фенолов 31,0, ароматических кислот 79,6 кДж/моль. [c.86]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

Легкость миграции алкильных групп убывает в ряду трет-бу-тил > изопропил > этил > метил. Таким образом, более мягкие условия будут вызывать миграцию или диспропорционирование других групп, но не метильной. Перегруппировки алкильных групп могут, конечно, наблюдаться и при алкилировании фенола по реакции Фриделя — Крафтса (см. гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. Г.1), но в меньшей степени, чем в случае аренов, поскольку фенолы гораздо более реакционноспособны. Моноалкили-рование фенолов осложняется полиалкилированием, что отчасти можно преодолеть, применив избыток фенола. [c.310]

Таким образом, из-за повышенной концентрации аренов в вОде их скорость деградации становится соизмеримой со скоростью разрушения других более усваиваемых УВ (см. табл. 11). В обоих случаях переход от нефтей группы А к нефтям группы Б сопровождается резким уменьшением содержания аренов. Доказательством того, что при этом происходит не простое вымывание их водой, а именно их окисление, служит обнаруженное нами явление увеличения доли низкомолекулярных ал-килфенолов (фенола, крезолов и ксиленолов), образовавшихся путем окисления аренов нефтей зоны биодеградации (см. раздел 1.3.1). Кроме того, в пользу выдвинутого предположения говорит увеличение почти на порядок отношения Е ксилолов/этилбензол. Дело в том, что среди аренов С. этилбензол обладает самой высокой растворимостью в воде, [c.43]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

При селективной очистке вакуумных дистиллятов и деасфальтизированных гудронов повышается индекс вязкости масел, снижаются содержание сернистых соединений и коксуемость, улучшаются цвет и вязкостно-температурные свойства масла при недостаточном разбавлении в рафинат переходит много тяжелых аренов и смол, ухудшаются цвет и индекс вязкости рафината. В качестве растворителя ранее применяли сернистый ангидрид и нитробензол, а в настоящее время используют фенол, фурфурол, М-метилпирролидон. При добавлении к фенолу воды повышается его селективность и уменьшаются растворяющие свойства. [c.152]

Как следует из приведенного выше обсуждения, в большинстве случаев в алкилировании по Фриделю — Крафтсу участвуют карбениевые ионы [18]. Образование карбениевого иона при использовании некоторых реагентов проходит чрезвычайно легко вследствие устойчивости катиона. Действительно, в определенных случаях алкилирование аренов с сильным нуклеофильными заместителями, например фенолов и ариламинов, проходит без катализатора. Это наблюдается при использовании трифенилметилхлорида [34] и 1-хлорадамантана [35]. Тропилиевый ион не взаимодействует с бензолом, но алкилирует анизол (уравнение 67) [36]. [c.351]

Из реакций нуклеофильного замещения электроноакцепторных групп в аренах, не содержащих каких-либо активирующих заместителей, наибольшее значение имеют реакции замещения сульфогруппы Сплавлением щелочных солей сульфокислот (а именно их и выделяют высаливанием из реакционных смесей, получаемых при сульфировании) с твердыми щелочами и цианидами натрия и калия получают, соответственно, фенолы и арилцианиды [c.179]

С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56] из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов — N-нитрозосоединения. N-Нитрозосоединения можно изомеризовать в С-нитрозосоединения с помощью перегруппировки Фишера — Хеппа (см. гл. 7). Некоторые первичные и вторичные ариламины можно нитрозировать по углероду непосредственно действием нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. В арен, реакционная способность которого обычно слишком мала для прямого нитрозирования, нитрозогруппу можно ввести с помощью нитрозодестаннилирова-ния (уравнение 111). Этот метод основан на том, что триметил- [c.365]

Были изучены реакции простых аренов с грег-бутилгидроперок-сидом в присутствии хлорида алюминия [66]. Полагают, что фенолы, выделенные в качестве конечных продуктов реакции, образуются при расщеплении грег-бутилариловых эфиров, а следовательно, в реакции в качестве электрофила участвуют, по-видимому, грег-бутокси-катионы. При реакции с толуолом вновь наблюдалось высокое соотношение орто-пара-томеров. [c.371]

По сравнению с гидрированием простых олефинов, для гидрирования аренов требуется более высокая температура и часто более высокое давление. Восстановление алкилбензолов над родием на угле можно провести при комнатной температуре и при давлении около 4-10 Па, причем в этих условиях не наблюдается гидроге-иолиза связей бензил — кислород или бензил — азот. Пригоден гакже никель Ренея в пределах температур 100—150°С. Никель Ренея W2 применяют обычно при давлениях порядка (1,3 Ч-1,7) 10 Па, тогда как при использовании более активного катализатора W4 достаточно давления порядка (0,61,0)-10 Па. Восстановление фенолов в присутствии основания часто останавливается на стадии енолят-аниона и, таким образом, приводит к производным циклогексанона (уравнение 161). При этом наблюдается также в различной степени гидрогенолиз связи бензил — кислород. [c.391]

Нитро- и сульфопройзводные аренов, а также пиридин не ацилируются, тогда как алкилбензолы, фенолы, амины, пиррол, фуран и тиофен ацилируются более или менее легко. [c.225]

В качестве селективных растворителей используют различные органические соединения спирты, альдегиды, кетоны, амины, иитросоединения, простые и сложные эфиры. В промышленности применяют при деасфальтизации пропан, при селективной очистке — жидкий сернистый ангидрид, нитробензол, фенол, фурфурол, крезол, при депарафинизации — смесь кетона (ацетона или метилэтилкетона) с бензолом и толуолом, пропан, дихлорэтан, карбамид, при изнлсмснии аренов — ди-, три-, тетраэтилсигликоли, сульфолаи, пропиленкарбонат, Ы-ме-тилпирролидои и др. [c.404]

Таким образом, активирующие заместители I рода, которые стабилизируют аренониевый ион, увеличивают электронную плотность в орто- и иард-положениях исходных аренов (например, в анилине, феноле, алкилбензолах и тд.) и поэтому являются орто— яарй-ориентантами и ускоряют замещение по сравнению с бензолом. [c.436]

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ (IV, 45-46 V, 492). Дезоксигеиирование фенолов [1]. Фенолы превращают в уре-таиы обработкой Ф., используя бензол в качестве растворителя, а также для перекристаллизации. Гидрогенолиз уретанов над Pd/ в уксусной кислоте приводит к аренам с выходом 20— 807о. Разброс в выходах говорит о том, что здесь важную роль, возможно, играют стерические факторы. [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология