Арсины, комплексы

Метилиодид также реагирует с комплексами одновалентного иридия (7) с образованием метильных соединений трехвалентного иридия (8). Если лигандом (L) является трифенилфосфин, протекает r w -присоединение, а в случае других фосфинов и арсинов наблюдается тракс-присоединение (схема 57) [84, 85]. [c.260]

Способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, замеш,енные фосфины, арсины и др., характерна для всех переходных металлов d-группы. Известные типы комплексов очень, разнообразны это и бинарные молекулярные соединения, и смешанные комплексы, и комплексные анионы. [c.31]

Первоначально образуется комплексное соединение, содержащее галоидный мышьяк, галоидный алюминий и несколько молекул ацетилена при разложении этого комплекса водой ) галоидный алюминий отщепляется и, таким образом, в результате реакции образуется смесь первичного (III), вторичного (IV) и третичного (V) арсинов. [c.169]

Комплекс карбонила никеля с органическими производными фосфинов, арсинов, стибинов в присутствии Н-бромсукцинимида, в закрытой стеклянной трубке, 80° С, 2 ч. Из 936 г I получают 128 г II [1909]. См. также [1910, 1911] [c.715]

Наличие в комплексах Pt(H) и Pd(II) таких лигандов, как фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины, делает катализатор более устойчивым. Для производных Pd(ll) [c.139]

По мере развития наших представлений об углеводородных комплексах переходных металлов, окись углерода почти полно-стью утратила свое уникальное положение в качестве лиганда этих элементов. Теперь она может занять одно из мест среди других ненасыщенных производных углерода, и поэтому карбонилы металлов с полным основанием могут быть включены Б сборник статей, посвященных металлоорганическим соединениям. Наиболее характерная особенность окиси углерода — ее тенденция к образованию устойчивых комплексов только с переходными металлами в самой низшей степени окисления — присуща в различной степени также и углеводородным лигандам, а также фосфинам, арсинам и др. Это, очевидно, связано как с относительно электроположительной природой донорного атома в этих лигандах, так и с возможностью частичного перекрывания и-орбит лиганда и соответствующих с/-орбит металла. Высоко электроотрицательные доноры, например фтор, ведут себя иначе, образуя соединения с переходными металлами в их наивысшей степени окисления. [c.538]

Большая часть информации была получена при изучении комплексов, содержащих главным образом жесткие лиганды, такие, как амины, и не содержащие лиганды с прочной ковалентной связью (возможно наличие одного такого лиганда, и обычно именно это обстоятельство приводит к появлению сильного трансвлияния). Фосфины, арсины и связи металл — углерод часто промотируют окислительно-восстановительные реакции, а замещение в таких случаях происходит в виде обратимого окислительного присоединения в присутствии катализаторов или без них (см. гл. 10). Реакционная способность комплексов Р1(1У), содержащих аминные лиганды, в ходе [c.128]

По мнению Нихолма [4], различие между химическими соединениями и комплексами вполне условное для многих целей рассматривать 1гР, как октаэдрический комплекс, образованный из 1г и 6Р", так же удобно, как называть [Со(ЫН 08 С1.., комплексным соединением. Можно даже считать, что и неметаллы, в том числе и углерод, образуют комплексные соединения , например [С (ди-арсин)2] [С1О414. [c.15]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Так же ведут себя и другие лиганды, которые являются донорами л-электронов. Так, о-фениленбис (диметилфосфин) о-СбН4(РМег)2 и аналогичный арсин стабилизируют комплексы Ре + и несмотря на то, что фосфины и арсины известны как [c.21]

Многие органические соединения содержат атомы кислорода, азота, серы, фосфора, мышьяка и т. п., связанные с атомами углерода. Такие соединения (спирты, кетоны, кислоты, амины, фосфины, арсины и т. д.) со-держа1т неподеленные пары электронов у рассматриваемых атомов и образуют с переходными металлами большое число комплексов, аналогичных тем, которые получаются с неорганическими соединениями. [c.57]

В последние годы появился значительный интерес к реакциям различных переходных металлов с сульфидными и фосфиновыми лигандами. Среди таких соединений большое развитие получили комплексы, в которых сера или фосфор образуют мостики между двумя или более атомами переходных металлов. В данной главе автор ставит задачу рассмотреть и обобщить методы синтеза таких соединений в целях разработки принципов методик, которые можно будет использовать для синтеза новых, еще не известных соединений. В приводимом обзоре рассмотрены также аналогичные соединения, содержащие мостиковые селениды, теллури-ды, арсины, стибины и висмутины, так как методы синтеза тех и других довольно близки. [c.269]

Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы О2 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд О2, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Р1(02) [Р(СбН5)з]2 [1], N1 (0)2(тетрабутилизоцианид)2 [2] и другие, упоминаемые далее. Существуют также молекулы и ионы, в которых с атомом металла связаны две или более группы О2. Помимо групп О2 в координационную сферу металла обычно входят один илп несколько таких лигандов, как галоген, амин, фосфпн, арсин пли СО. [c.203]

Низшие степени окисления ренИя (+3, +2 и +1) стабилизируются обычно в комплексах с различными фосфинами и арсина-ми. Для рения в степенях окисления О и —1 характерно образование металлоорганических комплексных соединений, а также ренидов [664, 708] и смешанных гидридов [1010, 1014, 1015]. [c.31]

Ряд интересных соединений удалось получить исходя из самих ароматических арсинов. Фениларсин СеНйАзН, (темп. кип. 148° , 6 5 = 1,356) и дифениларсия (СеН5)2 АзН (темп. кип. 174° при 25 мм) сами по себе мало прочны и очень быстро окисляются на воздухе. При действии на Гриньяровские магний-комплексы оба эти арсина, образуют (в эфирном растворе) непрочные магний-галоидосоединения, например [c.182]

При энергичном восстановлении этих соединений два остатка фенарсазина соединяются атомами мышьяка, и образуется гетероциклический аналог какодила При действии Гриньяровских комплексов на адамсит —хлор замещается радикалом, и образуются третичные арсины Они же образуются при введении в реакцию получения адамсита вместо хлористого мышьяка первичных дихлорарсинов . Описан целый ряд производных фенарсазина с заместителями в бензольных ядрах 22,24 1 3 них интересны аминопроизводные, хлор-гидраты которых обладают чрезвычайно сильными раздражающими свойствами [c.191]

Введение в гидридный комплекс лигандов (фосфинов, фосфитов, арсинов, стибнинов и др.) значительно повышает его стабильность. Это обусловлено тем, что замена СО, например на фосфи-новый лиганд, обладающрш меньшей тс-акцепторной способностью, приводит к увеличению электронной плотности на металле и, следовательно, к упрочнению связей между металлом и оставшимися группами СО. При этом активность модифицированного катализатора, в том числе и кобальтового, в реакции гидроформилирования снижается, но усиливается его гидрирующая способность к восстановлению альдегидов до спиртов. [c.377]

Пентен-1 к-Пентанон, альдегиды Се, спирты Се Гексанол (I), гексиловый альдегид (II) Комплексное соединение o2( O)g с три- -бу-тилфосфином в и-гексане, 195° С, подача смеси > > 200 ммоль/ч, 6 ч, Hj СО = 1,9. Превращение пентена 100%, избирательность по альдегидам и спиртам Се—81,6% [922] Карбонильные комплексы кобальта, содержащие в качестве лигандов третичные фосфины, арсины, фосфиты, например [Со(СО)зР(С4Нд)з]2 7—20 бар, 150—200° С. Н, СО = 2 1. Соотношение I и II зависит от температуры, для 195° С 1 — 85%, II — 15% при превращении пентена- —20% [923] [c.641]

Для получения комплексов КЬХЬз и КЬХЬг (где X — галогенид, а Ь — третичный фосфин, арсин или стибин) более удобна реакция [например, (42) и (43)] олефинового комплекса родия(1) с соответствующим, количеством лиганда. Этот метод исключительно важен дЛя синтеза катализаторов п s tu без выделения [c.32]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

Из всех комплексов типа Rh С1(СО)Ьг, где L —стибин, арсин, фосфаты и различные производные фосфинов, самым активным оказался комплекс с лигандом PPhg [103]. Этот результат становится понятным, если учесть, что из всех изученных лигандов трифенилфосфин обладает наибольшим а-транс-влиявят, а реакция протекает по следующему механизму [100] [c.93]

Метод действительно оказался общим, причем использование его позволило получить даже ряд малостабильных комплексов. Вильке [16] формулирует сущность метода так соединения переходных металлов в присутствии доноров электронов (ими могут быть как олефины или ацетилены, так и фосфины, арсины и т. д.) восстанавливаются алкилами или гидридами металлов в соответствующих условиях. Образуются комплексы, в которых переходный металл имеет 6o.Tiee низкое валентное состояние, чем в исходном соединении. Вильке полагает, что в качестве нроменхуточной ступени в реакции возникают нестабильные алкилы переходных металлов. В патентах [87, 88] приводятся многочисленные примеры получения по этому методу комплексов переходных металлов например, [ i.3Hi,)Ni [ gHiJ Ni №[Р(СА)з]4 Со[Р(ад)з]4 [c.191]

Для рассматриваемых квадратных плоских комплексов разница в энергии между наивысшей занятой орбитой йху и наинизшей антисвязывающей орбитой составляет Д (рис. 9-2) для образования стабильной связи между металлом и углеродом эта энергетическая разность должна быть возможно большей. Путь, который дает возможность увеличить Д , состоит в использовании таких лигандов, которые способны образовывать и-связи с орбитами йху и, предпочтительно, также с йхг- и уг-орбитами, уменьшая тем самым энергии этих орбит. Подходящими лигандами для создания тг-связей являются фосфины, арсины, сульфиды и особенно третичные фосфины, которые сочетают в себе сильные донорные свойства с тенденцией к тт-связыванию и дают наиболее яркие примеры образования комплексов никеля, палладия и платины типа (КзР)2МКг. Из комплексов этих трех металлов соединения платины значительно более стабильны, чем соединения никеля палладий же занимает промежуточное положение. Это как раз и есть тот порядок, который следовало ожидать, поскольку с увеличением атомного веса увеличивается также расщепление -орбит для данного ряда лигандов [92а]. [c.503]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Смотреть страницы где упоминается термин Арсины, комплексы: [c.452] [c.25] [c.432] [c.269] [c.170] [c.271] [c.15] [c.234] [c.246] [c.322] [c.411] [c.48] [c.234] [c.79] [c.182] [c.188] [c.269] [c.32] [c.34] [c.45] [c.528] [c.564] [c.112] [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология