Бутилацетаты полимеризация

Прибавление к хлористому цинку РгОз повышает выход эфира в тех же условиях до 26% и в то же время усиливает процесс полимеризации бутена-2. В присутствии хлористого цинка и красной окиси ртути втор, бутилацетат получается с выходом 30%. Окись цинка, прибавленная к хлористому цинку, не повышает каталитическую активность последнего. Хлористая медь, наоборот, снижает активность хлористого цинка и дает приблизительно такой же результат, как смесь красной окиси ртути и фосфорного ангидрида. [c.10]

При взаимодействии изобутилена с уксусной кислотой при температурах 50—97° трет.бутилацетат не образуется. В конце реакции полностью оттитровывается взятая уксусная кислота и выделяется продукт полимеризации изобутилена в виде коричневого цвета жидкости, размазывающейся по стенкам ампулы. Такое положение объясняется значительно большей скоростью реакции полимеризации изобутилена, чем реакции эфирообразования при данных условиях. [c.38]

Известен сополимер 40 — продукт совместной полимеризации хлористого винила и винилиденхлорида (ВТУ МХП 3540—52). Это сухой зернистый продукт от кремового до светло-желтого цвета. Применяется для изготовления лаков и эмалей 20%-ный раствор в смеси растворителей (26% ацетона, 12% бутилацетата и 62% толуола) должен быть прозрачным. Вязкость раствора по вискозиметру ФЭ-36 равна 4—8 сек. [c.103]

Сополимер АКС-02 (ТУ 6-10-12-17—76) получают полимеризацией в смеси ксилола и бутилацетата в соотношении 1 1. Имеет следующее строение [c.197]

Характерной особенностью синтеза привитых сополимеров при помощи реакции передачи цепи является неизбежное образование гомополимера прививаемого мономера, обусловленное реакциями рекомбинации и диспропорционирования растущих цепей, а также передачей цепи на мономер. Последнее особенно необходимо учитывать при привитой полимеризации винилхлорида, склонность которого к этой реакции значительна [константы скорости реакции передачи цепи на мономер (Ср-10 )при полимеризации винилхлорида в массе и растворах в бутилхлориде и бутилацетате равны соответственно при 50 "С—0,85 0,78 0,64, а при 60 X—1,23 1,28 и 1,08]. В связи с этим продукты привитой полимеризации всегда представляют собой смеси привитых и блоксополимеров с гомополимерами, разделение которых связано, как уже указывалось, со значительными трудностями и в некоторых случаях осложняется образованием ассоциатов . [c.373]

Полимеризация в растворе. В качестве растворителя мономеров в большинстве случаев применяют толуол. Бензол и бутилацетат являются лучшими растворителями и при их использовании образуются полимеры с более высоким молекулярным весом, но из-за токсичности бензола и большой стоимости бутилацетата их применяют редко. Из других растворителей используют этилацетат и метилизобутилкетон. [c.11]

На процесс полимеризации большое влияние оказывает температура. Молекулярный вес полимера обратно пропорционален температуре полимеризации. При ис-поль овании низкокипящих растворителей (ацетон, этил-ацет г) получают высокомолекулярные полимеры, толуола и бутилацетата — низкомолекулярные. Реакцию рекомендуется проводить при температуре кипения растворителя в атмосфере инертного газа. Чем выше температура полимеризации, тем больше расходуется инициатора. Таким образом, чем ниже температура реакции и меньше количество инициатора и растворителя, тем выше молекулярный вес образующегося полимера. [c.12]

Лак ПЭ-246 поставляют комплектно в виде четырех компонентов полуфабрикатного лака ПЭ-246, 3%-ного раствора парафина в стироле, ускорителя № 30 или № 25 и инициатора полимеризации. Полуфабрикатный лак представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирмалеинатной смолы ПЭ-246 в стироле с добавлением небольшого количества бутилацетата и ацетона. Ускоритель представляет собой стирольный № 30 (или толуольный № 25) раствор нафтената кобальта. В качестве инициатора полимеризации применяют 50%-ный раствор пероксида циклогексанона в диметилфталате. Компоненты лака поставляют и применяют в следующем соотношении (в масс, ч.) [c.110]

Лак ПЭ-265 поставляется в виде четырех компонентов полуфабрикатного лака ПЭ-265, 3%-ного раствора парафина в стироле, ускорителя № 31 и инициатора полимеризации. Полуфабрикатный лак представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирной смолы ПЭ-265 в стироле с добавлением небольшого количества бутилацетата и ацетона. Ускоритель № 31—раствор пентаоксида [c.110]

Некоторые марки лаков получают непосредственно из мономеров (лак АС-583 и др.). В этом случае в аппарате первоначально проводят сополимеризацию мономеров в среде растворителей (бутилацетат, этилацетат, уайт-спирит и др.) в присутствии инициаторов полимеризации (пероксид бензоила и др.). [c.228]

Для случая полимеризации метилметакрилата разбавители располагаются в порядке возрастания вязкости полимера следующим образом диоксан, бутилацетат, бензол, дихлорэтан, ацетон. Особенно высокая вязкость полимера наблюдается при полимеризации в смеси вода + метиловый спирт. [c.211]

В качестве растворителей при полимеризации винилацетата можно применять этилацетат, бутилацетат, бензол, хлорбензол, толуол, дихлорэтан и метилэтилкетон. [c.311]

Каждую фракцию подвергали очистке и определяли характеристическую вязкость растворов ее в бутилацетате. Первая осажденная фракция состояла из наиболее длинных молекул, обладающих наивысшей степенью полимеризации. В состав второй фракции входили молекулы, длина которых несколько меньше, чем длина молекул первой фракции, и т. д. Последняя фракция состояла из наиболее коротких молекул. На основании полученных при этом данных подсчитали среднюю степень полимеризации каждой фракции. Результаты, приведенные в табл. 5, характеризуют содержание в изученных образцах фракций с низким, средним и высоким значением степени полимеризации. [c.33]

Если образование сополимера в рассмотренном выше примере в результате реакций передачи цепи можно считать доказанным, то вопрос о роли реакций (111.21, а и б) оставался открытым. Ответ на него был получен при исследовании полимеризации тетрагидрофурана в присутствии мономерного сложного эфира, содержащего в молекуле лишь одну сложноэфирную группу. Ниже приведены результаты исследования полимеризации тетрагидрофурана в присутствии добавок бутилацетата [18], предпринятого для выяснения относительного вклада реакций (П1.21, а и б), характеризующих участие молекул сложных эфиров в катионной полимеризации простых циклических эфиров. [c.141]

Очевидно, что реакции (111.21, а и б) должны существенно по-разному влиять на молекулярный вес образующегося полимера. В то время как реакция (И 1.21, а) не должна влиять на молекулярный вес полимера, реакция (Н1.21, б) должна приводить к его снижению. Поэтому, изучая изменение молекулярного веса с глубиной превращения и сопоставляя его с кинетикой расходования бутилацетата, можно выяснить относительный вклад реакции (П1.21, а и б) в процесс полимеризации. [c.141]

В табл. П1.2 приведены значения молекулярных весов в конце процесса полимеризации (при достижении равновесных степеней превращения мономера) для ряда опытов, в которых варьировалась концентрация добавки бутилацетата (обозначения см. в тексте). [c.141]

Очень эффективным катализатором для этой реакции оказался этилэфират фтористого бора. Прп нагревании уксусной кислоты и бутена-2 в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 при 97°, в течение 4 и 8 час. выход втор, бутилацетата составлял соответственно 49 и 53% от теоретического при отсутствии заметной полимеризации бутена-2. [c.10]

При прибавлении к эфирату фтористого бора красной окиси ртути более заметной становится полимеризация олефинов и немного снижается общий выход эфира. Так, например, при нагревании бутена-2 с уксусной кислотой при 97° в течение 8 час. в присутствии ВГз-0(С2Н5)2 и HgO выход втор, бутилацетата составлял 50%. Катализат<эр ВРз (СгНб)2 применен С. В. Завгородним впервые. По своей каталитической активности он не отличается от свободного ВРз и его соединения с уксусной кислотой. Однако в отлпчие от последних ВРз 0(С2Н5)2 обладает более слабым полимеризующим действием в отношении олефинов, просто и легко получается в чистом виде в обычной стеклянной аппаратуре. [c.10]

В ряде работ для активации фтористого бора рекомендуется ггрибавлять небольшие количества окиси ртути. Как показали исследования С. В. Завгороднего, алкилирование уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора с красной окисью ртути при температуре 97° С проходит легко, и втор.бутилацетат получается с хорошим выходом. Однако присутствие HgO значительно усиливает полимеризующий эффект ВРз-0(С2Н5)2 [55]. Реакционная смесь после 4 час. нагревания принимает темно-коричневую окраску, ясно указывающую на наличие полимеризации. Через 8 час. интенсивность окраски возрастает, выход эфира достигает максимума и нри дальнейЩем нагревании начинает пя-дать. После 16 час. нагревания продукты реакции представляют черную вязкую жидкость Выход эфира снижается с 50 до 45 %, как это видно из данных табл. 5. [c.24]

Как видно из опытов, приведенных в табл. 6, нри температуре 12—15° С уксусная кислота практически не алкилируется бутеном-2 в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в течение 96 час. Алкилирование кислоты при температуре 52° С проходит легко, и за 48 час. выход втор.бутилацетата достигает 52%. Повышение температуры до 97° С еще больше ускоряет реакцию. Например, если при 52° С выход втор.бутилацетата составляет 52% в течение 48 час., то при температуре 97° С почти такой же выход эфира получается в течение 4 час., а после 24 час. он достигает 62%- Но при этой температуре становится заметной полимеризация бутена-2, и реакционная смесь принимает коричневую окраску. Небольшой избыток бутена-2 повышает общий рыход эфира при температуре 97° С. [c.25]

Огромное влияние на присоедипепие органических кислот к олефинам оказывают температура и продолжительность реакции. Как правило, повышенне температуры и увеличение времени реакции повышают выход эфиров. Одпако повышение температуры и увеличение времени являются положительными факторами только до определенного предела. Предел этот зависит как от кислоты, так и от этиленового соединеиия. Для этилена, и.бутиленов, пентена-2 и жирных одноосновных незамеш,енпых кислот наиболее благоприятной является температура 100°. При более низкой температуре реакция идет медленно, а при более высокой — происходит заметная полимеризация олефинов и общий выход эфиров понижается. Уксусная кислота, например, практически пе реагирует с псев-добутилепом при комнатной температуре. При 52° за 48 час. выход втор.бутилацетата составляет 51%, а при 97° за 24 часа эфир получается с наивысшим выходом (62—63% теорет.). При 165° максимальный выход эфира 50% достигает за 2 часа и остается таким в течение 24 час. [c.196]

С. В. Завгородний с целью найти катализатор, который, с одной стороны, обладал бы высокой каталитической активностью эфирообразования, а с друго11 стороны, был бы слабым полимеризующим агентом непредельных соединений, изучил алкилирование уксусной кислоты бу-тепом-2 в присутствии ряда катализаторов [55, 66]. В результате было установлено, что в присутствии хлористого цинка уксусная кислота алкилируется бутеном-2 при комнатной температуре, но реакция протекает очень медленно и выход втор.бутилацетата после 3—4 дней не превышает 5%. Нагревание смеси бутена-2, уксусной кислоты и хлористого цинка в запаянных ампулах при 97° в течение 7 час. дает втор.бутилацетат с выходом 18—22%. Однако в этих условиях происходит и полимеризация бутена-2. Аналогичные результаты для данной реакции были получены Т. Д. Алдошиным [67[. [c.310]

Кучера [646] описывает дилатометрический метод оценки активности винилацетата. Мацумото и Маэда [647—650] исследовали кинетику полимеризации винилацетата в различных растворителях в присутствии перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Они нашли, что константа передачи цепи через мономер равна 1,9 10" и через перекись бензоила — 0,09. Константа передачи цепи через растворители, умноженная на 10 ( 10 ), равна для метил ацетата—1,6, этилацетата — 2,6, про-пилацетата — 3,4, изопропилацетата — 3,1, трет, бутилацетата — 6,2, метилпропионата — 23, метилбутирата — 18, метилизобу-тирата — 58 и диметилоксалата — 2,0. [c.456]

Замещение СНз-группы в ви-нилацетате на СРз-группу сильно уменьшает реакцию передачи цепи и приводит к снижению разветвлений цепи при полимеризации. Образующийся поли-винилтрифторацетат имеет высокоупорядоченную структуру. Поливинилтрифторацетат растворяется в ацетоне, циклогексаноне, бутилацетате набухает в диметилформамиде и этилацетате не растворяется в бензоле, гексане, метаноле, хлороформе и других растворителях. Температура размягчения и температура перехода второго рода у [c.470]

Как показали Григорьев, Новоселова и Семененко [28], при длительном нагревании н.бутилацетата бериллия Ве(ОС4Н9)ОСОСНз с н.бутанолом, вследствие протекающих реакций этерификации, гидролиза и полимеризации, возрастает вязкость системы и образуется вещество примерно следующего состава ЗВе(ОН)ОСОСНз Ве(ОС4Н9)ОСОСНз. Молекулярный вес его 1800. По мнению авторов, полимеризация происходит за счет образования координационных связей [c.336]

Определены константы передачи цепи через растворитель для полимеризации винилацетата в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Для этилацетата, н-пропилацетата, изопро-пилацетата, я-бутилацетата, изобутилацетата, вго/7-бутилацета-та, грет-бутилацетата, н-гептана, изооктана константы передачи цепи соответственно равны 2,9 6,2 3,5 13,2 6,1 4,4 1,5 17,0 [c.36]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]

Интересно, что многие из тех веществ, которые в присутствии фтористого водорода подвергаются конденсации и полимеризации, могут с успехом применяться в реакциях алкилирования. Хлористый бутил и хлористый амил при взаимодействии с фтористым водородом образуют хлориды с укороченными и с удлиненными цепями. Однако при алкилировании бензола они ведут себя нормально, т. е. при этом не образуется соответственно амил- и гексилбензолов [126]. Бензиловый спирт быстро осмо-ляется в присутствии фтористого водорода, но с бензолом он реагирует, образуя нормальный продукт реакции с выходом 65—70% и не образуя полимеров [129]. Согласно Калькотту, в реакциях, катализируемых фтористым водородом [120], ни изомеризации, ни миграции алкильных групп не происходит, но все-таки Симонсу удалось наблюдать в реакциях, протекавших при высоких температурах, несколько примеров явлений изомеризации. Алкилирование бензола н-бутиловым спиртом или н-бутилацетатом при 100° привело к образованию етор.-бутил-бензола [130], а нормальный пропиловый спирт дал. изопропил-бензол [c.75]

Растворители различно влияют на скорость полимеризации и на молекулярный вес. В качестве растворителей можно применять этилацетат, бутилацетат, бензол, хлорбензол, дихлорэтан и метилэтилкетон. Полимеризация в растворителях идет медленнее, контрол1ировать полимеризацию легче и реакцию можно остановить прежде, чем полимер станет нерастворимым. Рекомендуется для полимеризации брать спирт с добавкой 5% воды или скипидара. [c.349]

Сополимер АКГС-01 (ТУ 6-10-12-8 — 75) получают полимеризацией в смеси бутилацетата, толуола и ксилола в процентном соотношении (по массе) — 38 24 38. [c.197]

Растворителями служат смеси толуола и бутилацетата, изопропилового спирта и воды, ксилола, толуола и изойутилового спирта, изобутилового спирта, этилцеллозольва и воды. Инициаторами реакции полимеризации служат перекиси (перекиси бензоила, лауроила и др.) и азосоединения (например, динитрил азобисизомасляной кислоты). [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология