Метилметакрилат разбавитель

Для случая полимеризации метилметакрилата разбавители располагаются в порядке возрастания вязкости полимера следующим образом диоксан, бутилацетат, бензол, дихлорэтан, ацетон. Особенно высокая вязкость полимера наблюдается при полимеризации в смеси вода + метиловый спирт. [c.211]

Таким образом, это распределение независимо как от молекулярной массы полимера, так и от параметра взаимодействия полимер—разбавитель его можно приблизительно рассматривать как постоянную величину при низких концентрациях мономера.- Мономер преимущественно распределяется в полимерной фазе, если его параметр растворимости существенно отличается от такового для разбавителя (большие значения Хт. d) или близок к параметру растворимости полимера (малые значения Хт. р)-Экспериментальные исследования в алифатических углеводородах дали для метилметакрилата значения ф-/ф I и 2 для винилацетата (см. стр. 199). [c.146]

Период образования частиц постоянство их числа. В типичной дисперсионной полимеризации, когда образуется полимер нерастворимый в разбавителе, например, при полимеризации метилметакрилата в алифатическом углеводороде, стадия образования частиц обычно завершается очень быстро — в течение нескольких секунд или десятков их после начала реакции. [c.152]

Показано, что в неводных дисперсиях агломерация наступает для некоторых мономеров, образующих при полимеризации полужидкие частицы. Однако данные опыта свидетельствуют об обычном отсутствии этого в большинстве тщательно изученных систем на основе метилметакрилата. Например, более строгие измерения, выполненные в широком интервале концентраций стабилизатора при условии постоянства начальной растворяющей способности разбавителя, обнаружили пропорциональность радиуса частиц 5" , а не 5" , как это предсказывалось (см. рис. IV.6). [c.193]

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

Для выяснения кинетики дисперсионной полимеризации использовали два типа мономеров. В качестве первых выступали метилметакрилат и винилацетат, образующие полностью растворимый в своем мономере полимер. Соответственно, поскольку их растворяли в алифатическом углеводородном разбавителе (в котором полимеры, конечно, нерастворимы), общая растворимость полимера в смеси разбавителя убывала по мере расходования мономера в процессе полимеризации. Второй тип мономеров представляли акрилонитрил и винилхлорид, образующие нерастворимые в своем мономере полимеры, так что растворяющая способность смеси разбавителя и мономера оставалась существенно постоянной в течение полимеризационного процесса. [c.208]

Акрилонитрил. Менее обширные данные по кинетике дисперсионной полимеризации акрилонитрила [104] показали некоторое отличие его поведения от поведения винилацетата или метилметакрилата. Для любого данного значения начальной концентрации мономера, поведение процесса в начале реакции отвечает уравнению (IV.74) (специальный случай а, V — малы), т. е. скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации образовавшегося полимера. Однако для более широкого круга начальных значений концентрации мономера, процесс полимеризации развивается в соответствии с уравнением (IV.75) (специальный случай а — велико), согласно которому скорость конверсии обратно пропорциональна корню квадратному из начальной концентрации мономера. Эти результаты могут быть объяснены в предположении преимущественного распределения мономера в полимерной фазе по мере образования частиц. Вначале количество мономера в частицах полимера ограничено количеством образовавшегося полимера и скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации полимера [уравнение (IV.74)]. Однако по достижении определенной глубины конверсии, количество мономера в разбавителе очень мало и объемная доля частиц ограничена только общим содержанием мономера, что обусловливает кинетическое поведение, соответствующее уравнению (IV.75). На эти эффекты накладывается, конечно, ускорение процесса, обусловленное гель-эффектом, величина которого сравнима с ускорением, возникающим при полимеризации метилметакрилата. [c.211]

В дисперсионной полимеризации может быть использован любой метод, приводящий к полимеру, нерастворимому в непрерывной фазе. Наиболее широко применяли свободно-радикальную полимеризацию и большинство из обычно используемых мономеров, таких, как винилацетат и метилметакрилат, смешивающиеся во всех отношениях с алифатическим разбавителем, позволяют [c.226]

Полимеризация метилметакрилата в бензине, дающая устойчивую дисперсию полимера с контролируемыми размером частиц и молекулярной массой — первый детально изученный процесс, имевший существенное значение для понимания механизма радикально инициированной дисперсионной полимеризации в органических жидкостях. Примеры органических разбавителей и стабилизаторов, использованных для дисперсионной полимеризации метилметакрилата, приведены в табл. У.2. В настоящее время для получения дисперсий полимеров в органической среде применяют различные акриловые мономеры (табл. У.З). [c.231]

Примеры органических разбавителей и стабилизаторов, использованных при дисперсионной полимеризации метилметакрилата [c.231]

В противоположность метилметакрилату, винилацетату и акрилонитрилу дисперсионная полимеризация винилхлорида (а также винилиденхлорида) протекает исключительно как полимеризация в растворе алифатических разбавителей (см. стр. 208), Образующийся полимер осаждается, так что дальнейшая полимеризация внутри частиц не происходит. Следовательно, необходимо обеспечивать в ходе полимеризации непрерывное прибавление предшественника привитого стабилизатора, так как образующийся привитой сополимер либо оказывается погребенным под слоем полимера, нарастающим на первично образовавшихся частицах полимера, или же расходуется на формирование новых частиц посева. [c.238]

Л -Винилпирролидон при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах ведет себя аналогично метилметакрилату. Для стабилизации диспергированного полимера могут использоваться как предварительно полученные привитые стабилизаторы, так и их предшественники. При низких начальных концентрациях мономера можно использовать одностадийный метод получения, но выше концентрации 20% для контроля за размером частиц необходимо работать по методу с подпиткой, так как мономер является хорошим растворителем собственного полимера. В качестве разбавителей можно применять только алифатические углеводороды, поскольку полимер растворим в большинстве органических жидкостей за исключением некоторых сложных эфиров. [c.239]

Г ель-эффект. Выше уже указывалось на заметное возрастание скорости при полимеризации чистого метилметакри-дата или смесей с высоким содержанием этого мономера при глубинах превращения —20% (рис. 11). Подобное ускорение (гель-эффект), хотя и в различной степени, наблюдалось при гомогенной полимеризации многих виниловых мономеров, однако наиболее подробно это явление было исследовано при полимеризации метилметакрилата [81—85]. При полимеризации этого мономера в массе ускорение очень заметно и оно достаточно хорошо воспроизводится, причем ускорение наблюдается при глубинах превращения, удобных для экспериментального изучения. Добавляя разбавитель, начало уско- [c.100]

При полимеризации метилметакрилата с добавкой перекиси бензоила (0,0094 моля иа 1. /г) в присутствии разбавителей, взятых в количестве 40% по объему, было найдено, что по мере хода реакции скорость полимеризации падает и получаются полимеры с более низким молекулярным весом 2. [c.211]

Полимеризация метилметакрилата производится блочным способом (в особенности для получения органического стекла), в присутствии разбавителя, не растворяющего полимер, и, наконец, в водной эмульсии. [c.331]

В качестве мономерных разбавителей в этих композициях использовались метилметакрилат, метакриловая кислота, а в ком- [c.201]

Реакция окислрттельного аммонолиза изобутилена лежргт в основе высокоэффективного способа получения метакрилонитрила (газовая фаза, 300-600 К, разбавитель - водяной пар или азот, катализаторы - соединения сурьмы, олова или молибдена) и при последующем сольволизе - метилметакрилата [12, 13 [c.11]

В простейшем процессе дисперсионной полимеризации мономер, например, метилметакрилат, совместно с небольшим количеством стабилизатора и перекисным или азоинициатором растворяют в углеводороде-разбавителе и нагревают с обратным холодильником при перемешивании. Вначале смесь прозрачна, но после короткого индукционного периода (часто продолжающегося лишь несколько секунд) появляется слабая опалесценция. На этой стадии коллоидная дисперсия первоначально образующихся частиц полимера имеет, голубоватый оттенок в отраженном свете, а в проходящем свете кажется красной (эффект Тиндаля). Сначала медленно, а затем быстрее опалесцирующая жидкость белеет, и, наконец, образуется непрозрачный белый латекс. Полимеризация в последующем продолжается без видимых изменений и за ее ходом можно следить, измеряя содержания твердых [c.132]

Подпитывающий мономер, содержащий 3% стабилизатора, 0,4% ДАК (динитрил аэоизомасляной кислоты), 1% октилмеркаптана в метилметакрилате, вводили в течение 1 ч мономер разбавитель =1 1. [c.153]

Наконец, аналогичными методами, но используя реакции разложения, а не полимеризации, можно получать дисперсии металлов и неорганических соединений в органических разбавителях. Например, дисперсия частиц металлического кобальта получена путем термического разложения дикобальтоктакарбонила в толуоле [16]. В присутствии линейных аддитивных полимеров с молекулярной массой > 100 ООО (например, тройные сополимеры на основе метилметакрилата, этилакрилата и винилпирролидона) получены устойчивые коллоидные дисперсии кобальта, размер частиц которых одинаков. Таким же образом может быть получена дисперсия никеля. [c.228]

Однако при использовании более полярных органических разбавителей, в которых образование димеров, связанных водородными связями, менее вероятно, получают устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты. Привитой стабилизатор выбирали в соответствии со свойствами применяемого разбавителя. Для получения дисперсий в этилацетате использовали стабилизатор на основе поли(метилметакрилат-со-глицидилметакрилата), обработанного метакриловой кислотой. Для получения дисперсий полиакриловой кислоты в хлороформе и смесях хлороформ—этанол использовали гликольфталатный полиэфир, содержащий концевые метакрилатные группы (детальную рецептуру см. раздел V.7, стр. 259). [c.234]

Как и в случае метилметакрилата, дисперсионную полимеризацию винилацетата можно вести либо одностадийным методом, при котором все реагенты загружаются в начале процесса, либо методом с подпиткой, следующей за стадией затравки. В последнем случае опять-таки желательно разбавлять вводимую смесь реагентов возвратным потоком конденсата. В общем случае для обес- печения удовлетворительных скоростей полимеризации и нужной молекулярной массы полимера используют алифатические углеводородные разбавители с температурой кипения в интервале 50—70 °С и низкотемпературный инициатор, такой, как изопро-пилпероксидикарбонат. [c.236]

Испарителя вращающимися лопастями, гептан пспаряется и уносится струей инертного газа в конденсатор. Порошок полимера, осевший на стенках испарителя, соскребается лопастями и собирается в нижней части испарителя. Выделяющуюся теплоту полимеризации (13 ккал/моль для метилметакрилата) можно использовать для испарения разбавителя, и теоретически, при концентрации мономера в загрузке 60%, тепловыделение достаточно для испарения всего вводимого гептана. Лабораторная установка работала непрерыврю в течение 30 ч, выдав 22 кг сухого порошка полимера. Производительность дисперсионного процесса в 15 раз [c.250]

Полимеры и сополимеры с температурой стеклования не сколько выше комнатной, диспергированные в органических жидкостях, были использованы в полировочных композициях Дисперсии сополимеров этилакрилата и метилметакрилата в али фатическом углеводороде, нанесенные на подложку, после испа рения разбавителя образуют порошкообразные покрытия, однако теплоты, выделяющейся при растирании тканью, достаточно для протекания коалесценции. Процесс этот облегчается в присутствии некоторых ВОСКОВ. В основе типичной композиции [16] лежит дисперсия сополимера метилметакрилат-со-этилакрилат (1 1), В которой при нагревании растворен карнаубский воск. При охлаждении образуется пастообразная дисперсия полимерных частиц в смеси воск—разбавител.ь, которая при легкой полировке дает блестящие защитные покрытия для мебели. [c.308]

Частицы дисперсий как неорганических, так и органических веществ в органических разбавителях могут быть покрыты слоем полимера, осажденным из непрерывной фазы. Например, добавление нерастворителя в присутствии привитого стабилизатора способствует осаждению на поверхность частиц из раствора сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты. Этот нанесенный полимерный слой наращивают путем дисперсионной полимеризации, причем покрытые частицы выполняют роль затравки (см. стр. 256). [c.308]

Для П. используют р-ры, дисперсии и расплавы термопластов и реактопластов, дисперсии (латексы) и р-ры каучуков, а также нек-рые мономеры, напр, стирол или метилметакрилат, полимеризующиеся на последующих стадиях технологич. процесса. Для уменьшения набухания нек-рых наполнителей в пропиточном составе в него вводят разбавители, папр. спирты. С целью улучшения смачиваемости наполнителя nj)onn-точным составом применяют поверхностно-активные вещества, к-рые м. б. введены в состав или в наполнитель ири его получении. Составы на основе реактопластов содержат отвердители составы на основе латексов каучуков — вулканизующие агенты и др. ингредиенты латексных смесей (см. Латексные изделия). [c.107]

ПА-Т2 Алкилбензол, амилацетат, бензин Б 95/130, бутан, бутилацетат, бутиловый и трет-бутиловый спирты, диизопропиламин диметиламин, диметилформа-мид, изоамиловый и изобугиловый спирты, изобу-тилхлорид, изооктан, изопентан, изопрен, изопро-пиламин, изопропиловый спирт, метилизобутилкетон, метил меркаптан, метилметакрилат, метиловый спирт, пентадиен-1,3, пропиламин, пропилен, пропионовая кислота, разбавители РДВ, РКБ-1, РКБ-2, растворители № 646, 647, 648, 649, АЭ, БЭФ, РС-2, уксусный ангидрид, циклогексанол, циклогексанон, этиламин, этилацетат, этилбензол, этилбутират, этиловый спирт [c.304]

Мономеры —метилметакрилат (ММА) и бутилметакрилат (БМА), очищенные ректификацией под вакуумом, имели соответственно = = 1,4130, 7 кип=100°С и л = 1,4215, Гкип=163°С. В качестве инициатора использовали перекись беизоила (ПБ). Разбавителями служили гидрированные мономеры—метилизобутират (МИБ) и бутилизобутират [c.70]

Анализ олова проводился в оловоорганическом сополимере на основе метилметакрилата и трибутилоловометакрилата. Интенсивности флуоресцентного излучения олова от эталона и образца, а также фон измерялись в течение 10 мин. В качестве эталона использовалось виннокислое олово. Для приготовления эталонов на алюминиевую подложку наносили 15 мг механической смеси виннокислого олова и фталевой кислоты, которая использовалась в качестве разбавителя. Содержание олова в образцах и эталонах не превышало 4 мг, когда можно пренебречь самопоглощением рентгеновского флуоресцентного излучения в материале образцов. По данным анализа с использованием источника рентгеновского излучения з e содержание олова в отдельных порциях сополимера колебалось в пределах от 19 0,2 до 21 0,2%, что связано с различными условиями синтеза отдельных порций сополимера. [c.95]

Матричные таблетки. Простейшими полимерными фармацевтическими средствами каркасного типа являются матричные таблетки. По структуре матричные таблетки напоминают изделия из наполненных полимеров с крупным наполнителем, размер частиц которого примерно на порядок меньше толщины таблетки. Известно, что таблетки лекарственных препаратов принимают внутрь желудочно-кишечного тракта или размещают в полости рта на слизистой, под языком и т.д. Полимерные таблетки, предназначенные для проглатывания, формуют в зависимости от толщины, как пленки или листы, а затем раскраивают или тиснят для удобства отделения дисков соответствующего размера. В случае размещения таблетки на слизистой рта, например на десне, ей придают форму пленки или пластины. Основные свойства полимерных матричных таблеток слабо зависят от формы, поэтому при дальнейшем изложении материала мы будем описывать особенности перорального применения полимерных таблеток в форме как диска, так и пластины. Таблетки содержат кроме крупных частиц лекарственных препаратов и полимерного связующего различные порошкообразные высокодисперсные наполнители, среди которых встречаются тальк, мел, стабилизаторы, сухие разбавители, разрыхлители, красители и др. В качестве связующего используют нетоксичные полимеры, не подвергающиеся биодеградации, инертные к желудочному и кишечным сокам, такие как полиэтилен, полиметилметакрилат, сополимеры метилметакрилата и алкилакрилатов, полигексаметиленадип-амид [149]. Для увеличения проницаемости этих термопластов, образующих вокруг частиц лекарственного вещества оболочки,.их модифицируют путем введения добавок гидрофильных или водорастворимых полимеров, удовлетворяющих перечисленным выше требованиям безвредности для организма человека. Уровень требований к раствот [c.162]

Связующее для стеклопластиков состоит из двух компонентов ненасыщенного полиэфира (молекулярный вес 400 — 10 000) и сополимеризующегося с полиэфиром изкомолекуляр-ного разбавителя. Для сополимеризации обычно применяют стирол, метилметакрилат, винилтолуол, различные аллиловые эфиры. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология