Метилированные основания реакция

Заметим, что в присутствии оснований ксантин метилируется двумя эквивалентами подпетого метила до теобромина 5, а его избытком - до кофеина 2 [27]. Продукт монометилирования циклогомолога ксантина 41 получен из диазепина 18 при использовании в реакции одного эквивалента основания и метилирующего агента. При этом в реакционной смеси не обнаружен продукт типа С. Строение соединения 41 подтверждено встречным синтезом из производного 17 через тозил-метилат 42 и последующее дебензилирование его водородом над палладиевой чернью [28]. [c.207]

Обычно получение 5,5-дизамещенных барбитуратов не вызывает больших проблем, но необходимость ввести циклоалифатические или ароматические заместители усложняет синтез. При получении гексенала (203) сначала синтезируют ключевое производное мононитрилмалоната (214) Для этого конденсируют циклогексанон с цианацетатом до производного циклогексена (213), которое затем метилируют диметилсульфатом. Обе однотипные реакции катализируются основаниями Дизамещенный малонат (214) далее циклизуют с циангуанидином Образовавшееся при этом натриевое производное диазина (215) К-метилируют (замещением натрия), а затем проводят гидролиз. [c.148]

Задача 17.3. На основании каких данных можно было бы предсказать, что диметилсуль фат должен быть хорошим метилирующим агентом в реакциях, аналогичных приведенным выше [Указание-, какая уходящая группа (разд. 14.6) ] [c.537]

Элиминирование принято считать последней стадией исчерпывающего метилирования по Гофману (ОР, 11, 327). Этот процесс используется для перехода от амина к олефину (или олефинам, соответствующим алкильным радикалам, которые были связаны с атомом азота) и чрезвычайно напоминает дегидрогалогенирование. При обработке иодистым метилом амин исчерпывающе метилируется, причем конечным продуктом реакции является четвертичный аммониевый иодид. Под действием влажной окиси серебра эта соль превращается в соответствующее основание, которое затем подвергают термическому разложению. Гидроокись тетраметиламмония распадается с образованием триметиламина и метилового спирта [c.269]

Галоидированные лигнины не ацетилируются и не метилируются на основании чего можно сделать вывод, что при хлорировании исчезают свободные гидроксильные группы лигнина или, во всяком случае, количество их резко снижается Отдельные атомы хлора связаны в хлорлигнине не одинаково прочно. Часть их легко омыляется при обработке кислотами или щелочами, а также водой. Другая часть связана очень прочно. В зависимости от условий хлорирования одновременно происходит более или менее далеко идущее окисление лигнина. Сульфитные щелока и лигносульфонаты также легко хлорируются А. В. Каратаев нашел, что при хлорировании лигносульфоновой кислоты в водном растворе в реакцию вступает до 30% хлора и при этом теряются до 70% имевшихся метоксильных групп. Хлорированные лигносульфонаты применяются для дубления кожи [c.595]

Значительное число работ советские авторы посвятили кинетике [324, 335—338] и механизму [339] реакции. Разными методами, в том числе и изотопным, установлена [319, 324, 336, 339—340] ошибочность гипотезы о карбидообразовании как промежуточной стадии и выявлена важная роль карбидов в создании активных центров плавленых Ге-ка-тализаторов [342]. Экспериментально доказано [319, 343—345] постулированное ранее промежуточное образование на поверхности катализатора метиленовых радикалов и обнаружена их метилирующая способность. Показано [346], что восстановление СО в СНг-радикалы протекает как на Ре-, так и на Со-катализаторах с выделением воды, которая реагирует с СО с образованием Нг и СО2. На этом основан спп-тез углеводородов и их кислородных производных на этих катализаторах из СО и паров воды [347]. [c.78]

Л ногие канцерогены алкилируют, например метилируют, основания ДНК- Наиболее частые продукты этих реакций — это 0 -ме-тилгуанин, 7-метилгуанин и 3-метиладенин. Первое из этих изменений мутагенно, а два других делают еще более лабильной Ы-глико-зидную связь между основанием и сахаром, т. е. способствуют апу-рннизацин. [c.75]

Образец анализируемой цепи ДНК делится на четыре равных порции, и условия химической. модификации каждой из них подбираются таким образом, чтобы в реакции участвовало либо только одно, либо преи.мущественно одно из двух пуриновых или пиримидиновых оснований пуриновые основания метилируют по Ы7-атому диметилсульфатом, пиримидиновые — расщепляют обработкой гидразином обработка химически,ми реагентами приводит в обоих случаях к появлению модифицированного мономерного звена, которое может быть легко выщеплено из полинуклеотидной цепи. [c.16]

Ароматич. соед. (бензол, анилин, толуол) образуют с Ф. соответствующие диарилметаньг. в присут, НС1 бензол хлор-метилируется Ф. по Блана реакции, образуя беизилхлорид с фенолами в присуг. к-т или оснований Ф. конденсируется с образованием орто- и иара-мети тольных производных, к-рые далее превращаются в феноло-формальдегидные смолы. Продукты конденсации Ф. с фенол- и нафталинсульфокислотами используют как дубильные в-ва (нсра юл и др.). [c.115]

Классические методы метилирования основаны на первоначальном превращении гидроксильных групп в алкоксиды при взаимодействии полисахаридов с основаниями в водном растворе. Добавляемый затем метилирующий реагент взаимодействует с алкокси-дом с образованием метиловых эфиров. В первичной реакции равновесие устанавливается в точке, зависящей от силы и концентрации основания. Полное превращение в алкоксиды требует применения сильного основания. В водных растворах щелочей, содержащих ноны Н+ и ОН , сдвиг равновесия в сторону образования ал-коксида невозможен. [c.92]

Низкая нуклеофильиость моноанионов барбитуровой кислоты 1 и ее производных, объясняющаяся их высокой кислотностью и соответственно, слабой основностью сопряженных оснований, является одной из важнейших особенностей этих соединений, отличающих их от других (3-дикетонов. Вероятно, поэтому реакции алкилирования барбитуровых кислот, протекающие по механизму SN2, имеют весьма ограниченное применение [1]. С другой стороны, химия этих соединений изобилует примерами SNl реакций и других процессов, протекающих через высокополярные и ионные промежуточные состояния. Так, кислота 1 и ее N-зaмeщeнныe производные исключительно легко метилируются диазометаном с образованием 6-метоксиурацилов 27, 32 [25-27]. [c.318]

Исходным веществом во всех этих синтезах обычно является витамин пиридоксол (141) или близкий к нему пиридоксамин (145). В связи с этим представляется целесообразным кратко рассмотреть химические свойства этих соединений, которые вместе с пиридоксалем (140) часто называют пиридоксином, или витамином Вб. Структура пиридоксола (141) была независимо установлена двумя группами исследователей [117]. На схеме (89) приведены важнейшие реакции этого определения. Наличие 3-гидрокси-пиридинового ядра установлено из характеристичного УФ-спектра, присутствие трех гидроксильных групп — из образования триацетата и трибензоата. Из этих групп только одна может метилироваться диазометаном с образованием метилового эфира (142). Осторожное окисление перманганатом бария дает дикарбоновую кислоту (143), содержащую все атомы углерода исходного соединения, включая С-метильную группу. Дикарбоновая кислота легко переходит в ангидрид (144). Характер замещений в пиридиновом кольце определен на основании наблюдения, что пиридоксол (141), но не его метиловый эфир (142) давал положительный тест на [c.635]

Исчерпывающее метилирование полисахаридов. Полисахариды эффективно метилируются в ДМСО диметилсульфатом в присутствии окиси бария или (и) гидроокиси бария [29]. В этой реакции в качестве основания можно использовать и едкий натр [301. Гранулированный едкий натр и диметилсульфат добавляют в атмосфере азота при перемешивании в течение 8 час к недеградированному крахмалу в ДМСО. После перемешивания еще в течение 16 час, с.месь нагревают для разложения диметилсульфата, охлаждают, разбавляют и [c.324]

По другому методу [5] амин обрабатывают водным Ф, в ацетонитриле, а образовавшийся имин восстанавливают цианбор-гидридом натрия (этот том). Выходы большей частью высокие (80—90%). Даже весьма слабое основание я-нитроанилин Ка 1,00) превращается в смесь моно- и диметилированного продуктов. В реакцию вступают и пространственно-затрудненные амины (например, Ы-изопропилциклогексиламин метилируется с выходом 87%), [c.600]

Фталимидины ведут себя как слабые вторичные основания и в этом отношении напоминают N-алкилацетамиды. Как известно, сам ацетамид представляет собой вещество нейтральное, в то время как N-метилацетамид уже обладает заметными основными свойствами и алкилируется при действии иодистого этила [38] диметилацетамид дает даже соли при взаимодействии с кислотами. Подобно замещенному амиду, фталимидин метилируется иодистым метилом [39], дает N-нитрозосоединение при действии азотистой, кислоты [40] и ацетилируется уксусным ангидридом, образуя N-ацетильное производное [41]. В результате реакции его с кислотами получаются соли, правда мало устойчивые. Предположение о том, что N-метильное и N-ацетильное производные Moryf в действительности являться ор/ло-производными, очевидно, не было подвергнуто специальной проверке. [c.227]

К одному из первых соединений класса N-иминов относится илид XV, который был получен в 1921 г. Шнайдером [34]. Автор для получения пиридин-Н-иминов применил известную реакцию превращения пирилиевых солей при их аммонолизе в соответствующие производные пиридина, используя в качестве основания фенилгидразин. При обработке водным раствором едкого натра пиридиниевая соль ХП1 превращается в темно-синее ан-гидрооснование, которому первоначально приписывалась формула XIV. В присутствии разбавленной кислоты это основанне образует соль. Однако впоследствии Шнайдером [35] было показано, что ангидрооснование не отвечает формуле XIV, поскольку оно метилируется йодистым метилом по азоту, а не по углероду [c.18]

Предварительно метилируя концевые гидроксильные или карбоксильные группы, можно определить степень полимеризации по числу метоксильных групп. Пригодны также методы, основанные на ацилировании гидроксильных групп. Если ацильный остаток содержит галоген, азот или другой элемент, отсутствующий в самом полимере, определение молекулярной массы полимера сводится к элементарному анализу. Эти меченые концевые группы, могут быть введены в макромолекулу во время самого синтеза полимера (полимеризация в присутствии галогензамещенных перекисей, передача цепи при полимеризации в присутствии ССЦ, СНС1з и т. д.). Во всех случаях необходимо пользоваться такими реакциями, в которых участвуют только концевые группы. Нельзя, [c.545]

Пиррилмагнийгалогениды реагируют с электрофилами в неполярных растворителях с образованием в основном 2-замещенных, хотя также часто получаются 3- и дизамещенные соединения. В качестве примеров можно привести преимущественное образование 2-метилпиррола в реакции с метилиодидом и другими метилирующими агентами и пиррол-2-карбоксальдегида - в реакции с этилфор-миатом. Удобный способ получения 2-ацилпирролов основан на подобном типе замещения (рис. 6.6). [c.239]

Первая работа Зелинского в области каталитического синте за на основе окиси углерода и водорода была посвящена вопросам о промежуточном образовании метиленовых радикалов. Эта работа, так же как и большая часть других исследований в указанной области, была предпринята Зелинским совместно с его учеником Эйдусом [78]. Благоприятным обстоятельством, послужившим основанием и, вероятно, даже поводом к постановке данного исследования, явились результаты работы Зелинского и Шуйкина, о которых было сказано выше [38]. Изучая процесс дегидрогенизации циклогексана в присутствии никеля, отложенного на окиси алюминия, при 300—350° С, Зелинский и Шуйкин нашли, что образующийся бензол в условиях реакции метилиру- [c.108]

Ниман с сотр. описал новый метод 0-метилирования гидро ксилсодержащих соединений. Спиртовые гидроксилы по этому методу метилируются диазометаном в присутствии незначительных количеств фторборной кислоты. Использование первичных спиртов и вторичных спиртов, не создающих пространственных затруднений, позволяет получать прекрасные выходы метиловых эфиров. Так, выход а-холестанилметилового эфира, синтезированного по этому методу из а-холестанола, достигает 98%. Новая реакция особенно применима для гидроксилсодержащих соединений, чувствительных к основаниям. По-видимому, на алкил непосредственно замещается водород гидроксильной группы, причем первоначальная конфигурация исходного спирта сохраняется. [c.63]

Применяя хлористый или бромистый метил или метиловый эфир бензолсульфокислоты (по реакции В. М. Родионова), получают антипирин с выходом примерно 90%- Использование же в данном случае распространенного метилирующего средства — диметилсульфата — позволяет получить антипирин-основание, нитрозирование которого происходит просто и количественно, но для этого необходим чистый фенилметилпиразолон, к тому же диметилсульфат ядовит. [c.397]

При реакции циклизации могли бы образоваться производные 7,8-диоксиизохинолина. Чтобы проверить эту возможность, которая для сальсолина во всяком случае была исключена уже ранее, п тем расщепления, так же как и для фенольного основания с т. пл. 174—176° С, мы метилировали при помощи диазометана как синтетическое соединение, так и природный сальсолин и из обоих метиловых эфиров получили четвертичные основания. Так как они оба оказались идентичны синтетическому иодметилату карнегина, то этим было установлено, что исследуемые вещества безусловно долж,ны рассматриваться как производные 6,7-дигидроизохинолина. [c.169]

Изучение алкилирующего действия метилового эфира я-толуолсульфо-кислоты иа первичные и вторичные амины бензольного ряда показало, что ои может быть с успехом применен для синтеза соответствующих третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований. С целью распространения этой реакции на нафталиновый ряд (что представляло интерес для синтеза красящих веществ) В. М. Родионовым совместно с В. Е. Введенским [11] было подробно изучено действие метилового эфира я-толуолсуль-фокислоты на а- и р-нафтиламины и разработаны простые и дешевые способы получения как моно-, так и днметилнафтиламинов. При этом оказалось, что нафтиламины метилируются труднее, чем анилины, а р-нафтил-амин — труднее, чем а-иафтиламин. [c.22]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилированные основания реакция: [c.360] [c.409] [c.185] [c.202] [c.259] [c.259] [c.40] [c.590] [c.81] [c.126] [c.185] [c.106] [c.283] [c.590] [c.81] [c.145] [c.198] [c.132] [c.282] [c.198] [c.145] [c.196] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология