Антрацен длины связей

В связи с тем, что антрацен после бензола и нафталина является наиболее важным ареном во всех отношениях (в научном, техническом, биологическом), ниже приведем его рентгеноструктурные данные (длина связей в антрацене) [c.336]

В отличие от бензола многоядерные ароматические уг-дороды, например, нафталин, антрацен, фенантрен, не еют такой идеальной выравненности я-электронной плот-, которая должна быть согласно квантово-химиче-расчетам По данным рентгеноструктурного анализа алин, антрацен, фенантрен являются плоскими моле-ми, имеющими длины связей (А) [c.415]

Антрацен — система, состоящая из трех конденсированных бензольных ядер, лежащих в одной плоскости (приведена длина связей в нм) [c.318]

Длины связей в антрацене, рассчитанные из кекулевских структур, представлены на диаграмме IV, а наблюдаемые величины — на диаграмме V (все значения в А) [c.127]

Длины связей в антрацене [c.455]

В нафталине, перилене, коронене и овалене наблюдается качественное соответствие между измеренными длинами связей и кратностью связей, вычисленной простейшим способом. При этом в нафталине наблюдается чередование длин внешних связей каждого кольца, а в коронене длина внутренних связей каждого кольца равна длине СС-связи в графите, в то время как внешние связи могут быть различной длины в зависимости от типа связи, но приблизительно равны длине СС-связей в бензоле. В антрацене такого соответствия не наблюдается, поскол ьку 2,3-связь короче, чем можно [c.182]

Длины связей (а ангстремах) в нафталине и антрацене [c.157]

Аналогичным образом в антрацене 1,2-связь имеет характера двойной связи и должна быть короче, чем 2,3-связь, которая имеет только 1/4 характера двойной связи. Действительно, показано,, что 1,2-связь по длине меньше чем 2,3-связь (длины связей даны в ангстремах). [c.154]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

В гексаметилбензоле — первой системе, для которой была доказана симметричная гексагональная структура кольца бензола [26], все С—С-связи в кольце эквивалентны (139 пм), и молекула, подобно бензолу, имеет симметрию Deh. В нафталине, антрацене и пирене, хотя все связи не обладают одинаковой длиной, пределы изменения длины невелики (136—149 пм) и альтернирование связен отсутствует [246]. [c.292]

Антрацен является полупроводником и приобретает электропроводность при облучении его светом с длиной волны 3663—4000 А Установлена тесная связь между фотоэлектрической проводимостью и спектрами поглощения Полупроводниковые свойства антрацена интенсивно исследуются Расстояния между углеродными атомами в антрацене определены при помощи рентгеноструктурного анализа [c.282]

Подобным же образом различаются по длине отдельные С—С-связи в антрацене. [c.353]

Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня, тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать квант света, т. е. меньше частота (и, наоборот, тем больше соответствующая этой частоте длина волны). Разность энергии Е — Ео определяется в конечном итоге подвижностью электронов. Так, электроны о-связей связаны весьма прочно для возбуждения их нужны кванты с большой энергией. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные я-электроны, поглощает при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене СН2=СН—СН = СНг, обладая еще большой подвижностью я-электронов, поглощают уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновые из которых расположены в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, что с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) наблюдается постепенный сдвиг поглощения в длинноволновую область. Однако все упоминавшиеся до сих пор соединения бесцветны, так как их избирательное поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. Видимая желтая окраска появляется лишь у нафтацена (Хмакс = = 480 нм) [c.478]

Практическим выводом, вытекающим из теорий и соображений, основанных на квантовой механике, является то, что строгое подразделение ковалентных связей на простые, двойные и тройные представляет собой крайне грубое упрощение действительности, так как, кроме этих типов, существуют всевозможные степени промежуточных типов. В молекуле бензола, которую, как было указано выше, можно довольно точно изобразить -двумя эквивалентными предельными структурами, связи С—С обладают на 50% характером простых связей и на 50% характером двойных. Положение более сложно у бутадиена, где связь мен<ду атомами 2 и 3 обладает, несомненно, некоторым характером двойной связи, величина которого не вытекает просто из качественной формы теории. В других сопряженных циклических системах, таких, как нафталин, антрацен и т.д., связи также обладают частичным характером двойных связей, который не представляет собой точно 50% от двойной связи. Существуют два пути для установления кратности связей в таких соединениях один — методом квантово-механического расчета, другой — основанный на эмпирической зависимости кратности от длины соответствующей связи (см. стр. 91). [c.81]

Предложен ряд способов теоретич. оценок ЭР. Они различаются гл, обр. выбором структуры сравнения (т.е. структуры, в к-рой нарушено циклич. сопряжение) с циклич. формой. Обычный подход к вычислению ЭР состоит в сопоставлении л-электронных энергий ( ") циклич. структуры и суммы энергий всех изолированных кратных связей, содержащихся в ней. Однако рассчитываемые т. обр. ЭР, независимо от используемого квантовохим. метода, имеют тенденцию к возрастанию с увеличением размеров л-си-стемы. Это нередко противоречит эксперим. данным о св-вах ароматич. системы. Так, А. в ряду полиаценов-бензол (I), нафталин (XII), антрацен (XIII), тетрацен (XIV) понижается (напр., возрастает склонность к присоединению, увеличивается альтернирование длин связей), а ЭР (приведены в единицах р = 75 кДж/моль) растут [c.201]

Для всех остальных карбоциклических ароматических соединений и гетероциклических соединений углерод-углеродные связи различаются по длине и могут быть как длиннее, так и короче, чем в бензоле. Так, например, в нафталине связь С(1)—С(2) укорочена до 1,371 А, а связь С(2)—С(3) удлинена до 1,41 А по сравнению с бензолом, так же как и связь С(1)-С(9) — 1,42 А. Та же закономерность наблюдается в антрацене, тетрацене, пентацене и других ценах, пае связь С(1)-С(2) значительно короче, чем связь С(2)-С(3). В фенантрене длина связи С(9)—С(10) составляет всего 1,350 А, тогда как длина связи С(10)—С(10а) равна 1,453 А. В ароматических [18]-, [22]- и других мостиковых аннуленах углерод-углеродные связи также не равны по длине. Таким образом, эквивалентность углерод-углеродных связей не может рассматриваться в качестве серьезного критерия ароматичности циклических сопряженных полиенов. [c.363]

Применение рентгенографического метода к органическим соединениям [78, 79] началось с 20-х годов в лаборатории Брэггов [80, 81], отработка его шла постепенно (сначала расчеты, например, велись в явно неправильном предположении, что рентгеновские лучи рассеиваются электронами,-находящимися в центре атомов), тем не менее У. X. Брэгг (1921— 1922) показал, что формулы нафталина и антрацена, установленные химиками, действительно отвечают строению их молекул в кристаллах. Тетраэдрическое распределение связей насыщенного атома углерода было подтверждено Брэггами еще в 1913 г. на примере алмаза. Было также подтверждено планарное строение бензольного кольца (Лонсдейл, 1928 г.). Еще раньше была подтверждена структурная формула гексаметилентетрамина (Р. Дикинсон и Реймонд, 1923 г.) и даже довольно точно определено межатомное расстояние N (0,144 нм). В 30-х годах Бернал расшифровал рентгенографическим методом структуру стероидов, а Робертсон — структуру фталоцианина. Систематические исследования ароматических соединений с конденсированными ядрами были проведены Робертсоном. О трудностях, с которыми он и другие физики встречались в этой области, можно судить по такому примеру. Сначала (1933) Робертсон нашел, что связи С —С в нафталине имеют в среднем длину 0,141 нм, хотя у него были основания предполагать, что их длины колеблются в пределах 0,140—<0,144 нм. Затем, уже после квантовохимических расчетов длин этих связей (гл. V, 4), рентгенографический метод (Робертсон, 1951 г.) позволил получить длины всех связей СС в нафталине с точностью 0,001 нм. Правда, при определении длины центральной связи СС в нафталине рентге-нографы натолкнулись на специфические трудности, длины связей в других ароматических соединениях с конденсированными ядрами (антрацене, пирене и т. д.) были определены раньше. Итоги этих работ были подведены Робертсоном [82]. [c.246]

Аналогичным способом можно оценить длины связей и между заместителем и ароматическим ядром. Например, связь метила с антраценовым ядром должна быть равна 1,467.4 в положении 1, 1,475 А—в положении 2 и 1,456 А—в положении 9, что свидетельствует об обратном отношении длины этих связей и индексов свободной валентности углеродных атомов, занимающих данное положение в незамещенном углеводороде. Параллельно с этими индексами свободной валентности должна, по Доделю и Мартэн, изменяться реактивность водородов в метильной группе, т. е. должна быть, например, больше в 9-метил-, чем в 1- или 2-метил-антрацене. [c.276]

При рассмотрении рис. 15.9 обращают на себя внимание два янтересных факта. Во-первых, обнаруживается существование двух рядов изоэлектронных молекул, содержащих 16 и 24 валентных электрона соответственно. Во-вторых, длины связей в нафталине и в антрацене изменяются в довольно точном соответствии с величиной доли резонансных, или каноничесних, форм, где данная связь является двойной, по сравнению с общим числом таких форм (рис. 15.10). [c.457]

В частности, было показано, что при использовании комбинаций 2-тнопафтола с углеводородами аценового ряда ингибирующие эффекты резко возрастают при переходе от бесцветного нафталина к пурпурному пентацену. Антрацен является сравнительно слабым синергистом. Эффективность исследованных авторами си-нергистов, очевидно, связана не только с длиной цепи сопряжения, но и с проявлением эффекта локальной активации, обусловленного влиянием присутствующих в этих соединениях парамагнитных полимерных продуктов. Следовало бы ожидать, что парамагнитные продукты термообработки антрацена, содержащие высококонденсированные ароматические углеводороды, должны проявлять синергические эффекты с серусодержащими соединениями. Такое предположение подтверждается данными рис. 17, где приведены зависимости периодов индукции окисления церезина от концентрации дидецилсульфида при постоянной концентрации термообработанного антрацена 3. [c.152]

ПО отношению к целлюлозе. Например, лейкосоединения дибензантрона, его 16,17-диметоксипроизводного и изодибензантрона отличаются очень высокой субстантивностью. Следует напомнить, что длина волны и интенсивность максимума поглощения также повы-щаются в ряду бензол, нафталин, антрацен и т. д. Вероятно, что резонанс молекул, с которым связан характер поглощения света, также обусловливает субстантивность красителей, являющихся производными этих кольцевых систем. Вследствие электронного резонанса между молекулами большие плоские молекулы в растворе склонны к полимеризации, на что иногда указывает появление в спектре поглощения z-полосы. По мере увеличения размера циклической системы возрастает склонность ароматических соединений к образованию продуктов присоединения (например, с пикриновой кислотой). Большая поляризуемость сложных циклических систем увеличивает возможность взаимодействия между красителем и целлюлозой. Несмотря на высказанное предположение, что основным механизмом связывания молекул красителя и целлюлозы является образование водородных мостиков, в настоящее время несомненно, что даже в отсутствие таких связей для межмолекулярного притяжения целлюлозы и красителей, например лейкосоединений антрахиноновых кубовых красителей с конденсированными многоядерными ароматическими системами, достаточно дисперсных и электростатических сил, возникающих в результате постоянных диполей в молекуле целлюлозы и красителя. Однако в этом случае [c.1472]

Но в любом случае как для К-, так и для В-полос, имеет место общая закономерность. Рост замкнутых систем сопряженных двойных связей оказывает такое же действие, как удлинение открытых цепей сопряжения энергия возбуждения молекул снижается, и поглощение переходит в область более длинных волн, приводя в конце концов к возникновению окраски. Это хорошо видно на примере ряда линейно-конденсированных ароматических углеводородов — полиаценов (табл. 1.3). Первые члены этого ряда — нафталин и антрацен — бесцветны, как и бензол (поглощение в УФ-области спектра), тогда как тетрацен (нафтацен четыре конденсированных бензольных кольца), пентацен (пять колец) и гексацен (шесть колец) окрашены соответственно в оранжевый, фиолетовый, сине-зеленый (голубой) цвета. [c.45]

Другим поводом к изучению фотопроводимости послужило явление флуоресценции. Было высказано предположение, что флуоресценция вызывается ионизацией и последующей рекомбинацией. Одним из сильно флуоресцирующих органических твердых веществ является антрацен, и он изучался во многих работах. Штарк и Штейбинг [160] установили флуоресценцию и фотопроводимость твердого антрацена. Они считали поэтому предложенный механизм явлений доказанным. Хау [65] повторил их эксперименты, но с парами антрацена, и показал, что флуоресценция наблюдается, а ионизация отсутствует. Этого результата могло быть достаточно, чтобы опровергнуть теорию Штарка, однако Бик и Борк [24], а также Фольмер 178, 179] снова нашли фотоэлектрический эффект в твердом и растворенном антрацене. Фольмер составил также обзор [180, 181] вероятных значений фотопроводимости многих органических твердых веществ и сделал попытку установить связь между подобными эффектами и фотохимической активностью. Он также повторил некоторые из опытов по ионизации в растворе [182] и отметил зависимость эффекта ионизации от длины волны. Фольмер показал, что ионизацию может вызвать только свет с длиной волны меньше 225 мк. [c.10]

Из значений токов насыщения Каллмен и Поуп [76] вычислили квантовый выход, равный 230 квантам на носитель при длине волны 3650 А и 340 квантам на носитель при 4360 А. Этот метод не совсем надежен, поскольку не ясно, чем ограничен ток. Возможно, что он ограничен диффузией или разрядкой ионов на антраценовом электроде, тем более что насыщение тока в антрацене при таких полях раньше никогда не наблюдалось. И все же метод очень перспективен, так как дает возможность очень легко изучать поверхностные явления в веществах, которые нельзя исследовать в газовой фазе. Очень интересное замечание было сделано Каллменом и Поупом [72] в связи с фотовольтаическим эффектом, наблюдавшимся при использовании электролитных электродов. Фотовольтаический эффект возникает только под действием света, ток проходит через растворы, и на границе [c.36]

Поскольку не существует общих универсальных химических методов определения моно- и полициклических углеводородов и их производных, часто используют инструментальные методы (УФ-спектроскопию). Моноядерные ароматические углеводороды (особенно производные бензола) дают интенсивную полосу поглощения в интервале 250—280 нм, если они не содержат в боковой цепи сопряженных ненасыщенных углерод-урле-родных связей. Используя эту полосу поглощения, можно определять концентрацию бензола на уровне микромолей в водных растворах [22]. Конденсированные полициклические углеводороды поглощают в области тех длин волн, где простые ароматические соединения имеют очень слабое поглощение. Так, например, нафталин (в изооктане) при 220,5 нм, антрацен (в этаноле) при 276 пм и хризен (в этаноле) при 268 нм имеют молярный коэффициент поглощения порядка 10 . Для их идентификации или полумикроопределения можно использовать спектры флуоресценции в растворах гексана или циклогексана. Флит и др. [23] определяли конденсированные ароматические углеводороды в диметилформамиде по люминесценции, возникающей при наложении низковольтного переменного напряжения на электроды. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология