Скорость изменения и его степень

Пространственно-временная самоорганизация гетерогенного каталитического процесса. Одновременное протекание химической реакции и диффузии может привести к образованию периодических по пространству стационарных состояний — диссипативных структур [84—89]. Покажем возможность образования неоднородных стационарных состояний (макрокластеров) на примере механизма реакции окисления оксида углерода на платиновом катализаторе. Математическую модель поверхностной каталитической реакции с учетом поверхностной диффузии будем строить, исходя из следующих предположений [83]. Будем считать, что диффузия адсорбированного вещества X происходит за счет его перескока на соседние свободные места Z. Схема расположения занятых мест X и свободных мест Z на поверхности катализатора показана на рис. 7.10 (для наглядности взят одномерный случай). Пусть X, г — степени покрытия X та X соответственно, ро — вероятность перескока молекул с занятого места на свободное (микроскопическая константа), е — характерный размер решетки. Тогда скорость изменения г] = Ах М степени покрытия X в сечении [c.306]

В наших комплексных исследованиях наряду с общепринятыми физико-химическими методами и приборами использовались оригинальные термографические установки, при помощи которых изучали фазовые превращения при твердении тампонажных растворов и были определены скорости изменения степени гидратации в четырех стадиях структурообразования. [c.57]

Скорость изменения степени контактирования, характеризующая кинетику реакции окисления SO2 в SO3 на ванадиевом катализаторе, находят по уравнению (7-12), энергия активации Е [см. уравнение (7-8) при понижении активности контактной массы практически не изменяется. Снижение константы скорости реакции, выражаемой уравнением (7-8) вызвано уменьшением коэффициента k , характеризующего активность контактной массы. Определение kg необходимо для установления константы скорости реакции и оптимальных условий процесса. [c.411]

О степени изменения кислотности топлив в зависимости от температуры хранения можно судить по температурному коэффициенту пт, который показывает, во сколько раз увеличивается константа скорости изменения кислотности при увеличении температуры на 10 градусов. Среднее значение этого коэффициента для всех исследованных топлив, рассчитанное по уравнению [c.58]

Кинетику набухания можно также характеризовать скоростью изменения степени набухания [c.208]

В промышленных условиях физические и химические свойства алюмосиликатных катализаторов резко изменяются. Одна из причин изменения катализатора — его спекание. Скорость и степень спекания катализаторов зависят от их химического состава, норовой характеристики, температуры процесса, среды, продолжительности обработки и др. Влияние температуры прокалки в воздухе на удельную поверхность катализаторов показано на рис. 12 (дан- [c.34]

Скорость изменения степени превращения каждого из веществ во времени представлена системой уравнений [c.347]

Скорость изменения степени превращения, характеризующую кинетику реакции окисления БОг в ЗОз на ванадиевом катализаторе, находят по урав- [c.301]

После соответствующих преобразований уравнение скорости изменения степени поликонденсации полимера во времени примет вид [c.122]

Особенностью глубоких стадий поликоиденсации в расплаве является взаимодействие реакционных центров в среде расплава полимера. Действительно, на глубоких стадиях процесса кинетика иоликонденсации начинает определяться скоростью отвода низкомолекулярного продукта из зоны реакции. Об этом свидетельствуют данные, приведенные на рис. 4.6. Из рисунка видно, что скорость изменения степени поликоиденсации полиэфира сильно зависит от того, в каком слое расплава протекает поликонденсация в тонком или толстом. Это свидетельствует о том, что в данном случае лимитирующей стадией процесса поликонденсации является удаление низкомолекулярного продукта реакции из слоя расплава. На очень глубоких стадиях процесса лимитирующей стадией может быть процесс диффузии концевых реакционных центров макромолекул друг к другу. [c.123]

Скорость изменения степени контактирования, характеризующая скорость реакции окисления S0.2 в SOg на ванадиевом катализаторе, находится по уравнению (I, И). Энергия активации Е [см. уравнение (I, 10)] при понижении активности контактной массы практически не изменяется. Снижение константы скорости [c.310]

Скорость изменения степени превращения выражается уравнением [c.189]

По-видимому, критерий интенсивности перемешивания должен быть определен как скорость изменений степени перемешивания во времени // т или //т [28]. Выявление конкретной формы такой функции для различных аппаратов с мешалками требует проведения дальнейших исследований. [c.14]

Теплоту испарения атомов адсорбата с отдельных граней монокристалла в АЭП можно определить по скорости изменения степени покрытия при выдержке кристалла определенное время при фиксированных, достаточно высоких температурах. Для этого используется формула изменения степени покрытия 0 в ходе испарения, предложенная в работе [1195] [c.31]

Соотношение (Х.4) описывает только изменение числа молей в результате реакции. Скорость изменения экстенсивной степени полноты реакции X равна Н. = однако количество присутствующего вещества изменяется не только за счет реакции, но и благодаря добавлению этого вещества в реактор со скоростью молей в единицу времени. Следовательно [c.308]

ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания ис-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристаллов изменяется пропорционально изменению содержания 1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% гранс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис- [c.204]

Теоретически исследован процесс глубинного фильтрования на основе капиллярной м одели пористой перегородки с неоднородными порами [135]. Распределение пор по размеру определено методом капиллярного давления. Указано, что скорость возрастания разности давлений при глубинном фильтровании в связи с задерживанием твердых частиц в порах перегородки представляет сложное явление, зависящее от многих элементарных актов отложения частиц. При анализе процесса на основе модели с неоднородными порами найдено, что скорость изменения разности давлений сильно зависит от двух факторов а) начального распределения пор по размерам б) скорости закупоривания единичной поры. Отмечено, что скорость закупоривания является функцией ряда переменных, например, поперечного размера поры, положения по толщине перегородки, времени. Установлено, что наклон линии в координатах степень задерживания — разность давлений при малых степенях задерживания определяется обоими упомянутыми факторами. Указано на значительные вариации в результатах экспериментов. [c.112]

Графический метод обладает преимуш,еством наглядного представления о взаимной связи между изучаемыми величинами и позволяет непосредственно осуш,ествлять ряд измерительных и вычислительных операций (интерполяция, экстраполяция, дифференцирование, интегрирование). Он дает возможность сделать эго, и зачастую с достаточно высокой точностью, не прибегая к расчетам, которые могут оказаться сложными и трудоемкими, а подчас и невозможными вследствие того, что некоторые зависимости не всегда можно облечь в математическую форму. Чертежи облегчают сравнение величин, позволяют непосредственно обнаружить точки перегиба (например, при титровании), максимумы и минимумы, наибольшие и наименьшие скорости изменения величин, периодичность и другие особенности, которые ускользают в уравнениях и недостаточно отчетливо проявляются в таблицах. Известно, папример, что метод физико-химического анализа основан именно на построении диаграммы свойство—состав с последуюш,им их анализом эти диаграммы позволяют, в частности, установить степень устойчивости химического соединения, величину и характер отклонения раствора от идеального и т. п. Кроме того, нри помош,и графика можно определить, суш,ествует ли какая-нибудь зависимость между измеренными величинами, а иногда — при ее наличии — найти и ее математическое выражение. [c.441]

Применяются следующие методы синхронизации соединение, разделение операций, изменение режима работы, интенсификация процессов (катализ, применение высоких давлений, высоких температур, подбор технологических режимов и др.), реконструкция оборудования (изменение скорости работы), сокращение перерывов в работе оборудования, изменение приемов работы рабочих, изменение степени и характера разделения труда и др. [c.39]

Таким образом, степень превращения будет измеряться при разных значениях линейной скорости, но при одной и той же величине Если в изучаемом процессе диффузия не играет заметной роли, то степень превращения в обоих случаях остается одной и той же. Изменение степени превращения свидетельствует о влиянии внешней диффузии. Пример применения описываемой методики приведен на рис, 1-89. На графике 1-89, а показана зависи- [c.124]

Наиболее простым и распространенным методом изучения кинетики реакций, осуществляемых в потоке, является исследование изменения степени превращения х при изменении скорости подачи реагента в реактор о- Результаты такого исследования обычно представляют в виде таблиц или графиков типа х = f (hq). Кинетические уравнения для скоростей проточных реакций, предложенные Г. М. Панченковым [7] (см. гл. III), имеют вид для гомогенных реакций [c.160]

Рассмотрим прежде всего некоторые общие вопросы и познакомимся с терминологией. Во-первых, укажем, что в дальнейшем использованы, как правило, не степени превращения, а концентр а-ции веществ. Во-вторых, отметим, что при анализе соотношений полученных в реакторах продуктов применены относительные скорости реакций, т. е. время, как переменная, исключено, и скорость одной реакции отнесена к скорости сопутствующей ей реакции. Таким образом, получены уравнения скоростей изменения одних компонентов системы относительно скоростей изменения других ее компонентов. j [c.163]

Кинетические зависимости и стадии, определяющие / скорость процесса взаимодействия газа с твердой частицей, находят путем изучения характера изменения степени превращения вещества, составляющего твердую частицу, и влияния на нее изменения размеров частицы и температурных условий процесса. Эти данные получают различными экспериментальными методами. Одними методами предпочитают пользоваться вследствие простоты оборудования и возможности обойтись подручными материалами, другие методы основаны на применении направленного эксперимента и на соответствующей математической обработке результатов. [c.342]

Для иллюстрации на рис. 4. 2 приведены экспериментальные кривые изменения степени реактивности в зависимости от коэффициента расходной скорости фг., для трех колес с разными выходными углами по опытам, проведенным автором в ЦКТИ. Кривые построены по результатам измерения статического и полного напоров, создаваемых колесами с выходными углами Ра = 90, 50 и 32° [13]. [c.97]

Из этих уравнений видно, что характер изменения напора в зависимости от степени диффузорности Kw при данном коэффициенте расходной скорости фо различен для колес различного типа. Действительно, для колеса с радиальным выходом (Ра = 90°, os Ра = 0) вторые члены в скобках в правых частях уравнений (4. 31) и (4. 32) превращаются в нуль. Для такого колеса изменение степени диффузорности не отражается на теоретическом напоре. Для колес с лопатками, загнутыми в сторону вращения, [c.131]

При выборе числа каналов приходится руководствоваться следующими соображениями. При очень малом количестве каналов может получиться, что поворотные элементы двух соседних каналов не будут взаимно перекрываться. В этом случае при изменении угла установки поворотных элементов изменяется лишь одна стенка канала. Происходит резкое изменение степени диффузорности во входном участке, где скорости имеют наибольшие значения. С другой стороны, чрезмерное увеличение количества каналов [c.214]

Таблица 5.13. Изменение степени и скорости дейтероводородного обмена в системах алкилбензолов в зависимости от длительности реакции и присутствия растворителя

Р = 1 не отвечают бимолекулярному процессу, так как для последнего характерны значения = 42—84 кДж/моль и 5= = = 20—40 э. е. Тот факт, что энергии активации, рассчитанные для Га и гь, практически близки, еще не указывает на идентичное строение переходного состояния двух реакций. Кроме того, поскольку скорость для дифенилметана меняется незначительно при изменении начальных концентраций компонентов, а для бензола скорость существенно зависит от концентрации, следовательно общей реакцией является изменение степени по бензолу. На основании вычисленных параметров активации можно считать, что первая стадия реакции превращения — это образование поляризованного промежуточного комплекса дифенилметана и хлорида алюминия, вторая — определяющая скорость реакции — ионизация его с образованием бензил-катиона [c.214]

Существует два основных метода охлаждения реагирующей смеси между стадиями адиабатического процесса. С конструктивной точки зрения проще всего смешивать реагенты с байпасной частью исходной смеси. Не обязательно использовать холодное сырье можно вводить в реактор холодное инертное вещество, разбавитель нли смесь какого-либо иного состава. Например, в процессе окисления двуокиси серы используется подача холодного воздуха. В любом случае недостатком такого метода является то, что реагирующая смесь, в которой уже достигнута некоторая степень превращения, разбавляется пепрореагировавшим веществом. Альтернативным методом является охлаждение в промежуточном теплообменнике, где состав реагирующей смеси совсем или почти не меняется. Для каталитических реакций скорость процесса в отсутствие катализатора пренебрежимо мала поэтому, скажем, из реактора с неподвижным слоем газовый поток можно направлять во внешний теплообменник, а затем возвращать в следующий адиабатический слой без заметного изменения степени полноты реакции. В гомогенно-каталитическом процессе реакция может происходить и в теплообменнике, тогда теплообменник можно рассматривать как неадиабатический трубчатый реактор. [c.216]

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]

Пример П-1.. Смесь, содержащая 1 кмоль пропилена и 1 кмоль пропана, полимеризуется при 371 °С и постоянном давлении 294-10 н/м (30 ат). Реакцию можно представить уравнением 2СзНе-> СеН а- При степени превращения, равной 75%, скорость изменения парциального давления пропана в секунду составляет 14,7-10 н/м (1,5 ат). Определить скорость изменения а) парциального давления пропилена б) количества пропилена (в кмоль) в) его концентрации и г) его мол. доли. [c.54]

Принимая для описания скорости реакции уравнение второго порядка, авторы показали, что в интервале изменения степени конверсии ацетона от 60 до 90% концентрация фенола в кислотной фазе является постоянной, т. е. в этом случае реакция имеет первый порядок по ацетону. Экспериментально это было подтверждено и было показано также, что реакция имеет первый порядок и по дифенилолпропану. Исходя из этого, авторы , так же, как Ганзлик с сотр., считают, что реакция идет через образование промежуточного продукта — 2-(4 -оксифенил)-пропанола-2, который затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Они допускают возможность образования 2-(2 -оксифенил)-пропанола-2, который с фенолом дает орто-пара-изомер дифенилолпропана. Для доказательства того, что вторая ступень не является лимитирующей, были синтезированы указанные карбинолы и показано, что взаимодействие их с фенолом протекает чрезвычайно быстро. Дифенилолпропан был получен с теоретическим выходом при комнатной температуре за время 5 мин. Найденная энергия активации составляет 15 ккал моль. [c.84]

Реакция отверждения полимеров с концевыми эпоксиуретановыми фрагментами подчиняется соответственно первому или второму порядку, который сохраняется до самых высоких значений конверсии, несмотря на резкое возрастание вязкости системы. Процесс контролировался до точки геля по расходу эпоксигрупп, а после точки геля — по изменению степени набухания. Соответствующие константы скорости зависят от начальной коицентра-ции реагирующих групп в логарифмических координатах станта возрастает пропорционально начальной концентрации в степени 3—6. Это явление может быть интерпретировано при предположении об образовании многомерных ассоциатов концевых фрагментов полимерных молекул, причем реакционноспособность эпоксиуретановых групп, входящих в состав ассоциатов, значи-. тельно выше, чем реакционноспособность неассоциированных групп. [c.441]

Из приведенных графиков видно, что все кри-170 вые изменения степени превращения на интервалах слоя имеют максимумы, положение и величи-Ш на которых зависят от других параметров. Увеличение скорости потока уменьшает в данном случае максимум степени превращения и сдвигает его по направлению потока. Повышение исходной температуры газа увеличивает максимум степени превращения и сдвигает его по направлению ко 130 входу реактора. При мольном отношении ре-210 агентов, превышающем оптимальное (1 55), максимум степени превращения уменьшается. При мольном отношении, не достигающем оптимального, максимум также понижается. По результатам измерений степени превращения и темпера-130 туры Паштори и др. рассчитали кинетические 2Ю параметры — такие, как константы равновесия и константы скорости реакции. [c.178]

Первый вид обратной связи определяется зависимостью константы скорости реакции от степени покрытия поверхности адсорбцированными веществами. В основе механизма действия обратной связи лежит предположение о зависимости энергии активации различных стадий реакции от степени покрытия поверхности реагирующими веществами. В этом случае при изменении степени покрытия поверхности реагирующими веществами скорость реакции может изменяться в значительных пределах, являясь на одном промежутке времени больше скорости адсорбции, на другом — меньше, что и приводит к периодическому изменению концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Данный подход положен в основу описания автоколебаний в реакции окисления окиси углерода на платиновом катализаторе [132]. При этом было учтено изменение энергии активации со степенью покрытия поверхности реагирующими веществами не только стадии образования продукта реакции, но и стадий десорбции окиси углерода и адсорбции кислорода. [c.318]

Здесь уравнения (4.62)—(4.66) описывают средние скорости изменения концентраций инициатора, радикалов, мономеров и суммарной степени превращения в частицах дисперсной фазы. Уравнение (4.67) описывает нестационарный перенос тепла от единичного включения к сплошной фазе. Уравнения теплового баланса (4.68)—(4.69) для реактора и рубашки составлены при допущении полного перемепшвания сплошной фазы в реакторе и теплоносителя в рубашке. Уравнение БСА (4.70) характеризует изменение в течение процесса функции распределения частиц дисперсной фазы по массам р (М, 1). В уравнениях (4.62)—(4.70) введены следующие обозначения / ( г) — эффективность инициирования X — суммарная степень превращения мономеров АЯ — теплота полимеризации — эффективная энергия активации полимеризации 2 — коэффициент теплопроводности гранул р . — плотность смеси — теплоемкость смеси — коэффициент теплоотдачи от поверхности гранулы к сплошной среде Оои сво — начальные концентрации мономеров кр (х) — эффективный коэффициент теплопередачи — поверхность теплообмена между реагирующей средой и теплоносителем, Ут — объем теплоносителя в рубашке Гу, и Тт — температура теплоносителя на входе в рубашку и в рубашке соответственно Qт— объемный расход теплоносителя V — объем смеси в реакторе — объем смеси [c.275]

При температуре до 35°С коррозионная стойкость титана в аэрированных растворах фосфорной кислоты удовлет-ворнтельпа при концентрации не выше 30% (рис. 91). С повышепием температуры граница устойчивости титана значи-телыю смещается в сторону меньших концентраций. При 100° С устойчивость титана сохраняется в кислоте концентрации меиее 3%. Зависимость скорости коррозии титана от концентрации серной кислоты имеет сложный характер. Это объясняется тем, что серная кислота меняет свои свойства с изменением степени гидрата- [c.283]

В более сложных случаях следует учитывать нарушение равновесного распределения по колебательным и вращательным степеням свободы, а иногда — и по поступательным. При этом, как уже отмечалось ранее, следует учитывать то, что соотношение моя ду макроскопическими временами Трел и Треак далеко пе всегда определяет степень нерапповесности системы. Правильный критерий степени нарушения равновесного распределеиия, вызываемого реакцией, формулируется в терминах микроскопических констант скоростей релаксации и реакции, определяющих соотношение между скоростями изменения заселенности заданного квантового состояния реагентов за счет этих двух процессов. Именно поэтому изучение элементарпых констант релаксационных процессов представляет большой интерес для химической кинетики. [c.76]