Лебедев полимеризация непредельных углеводородов

По характеру полимеризации Лебедев разделил непредельные углеводороды на пять типов [c.45]

Одним из наиболее выдающихся представителей школы Фаворского является его ученик Сергей Васильевич Лебедев. Изучение Лебедевым оригинальными методами процессов полимеризации непредельных углеводородов, начало которым было положено самим Бутлеровым, дало не только ряд ценнейших выводов для понимания механизма полимеризации. Оно создало прочную теоретическую базу для решения труднейшего вопроса о синтезе каучука. [c.67]

Впервые на возможность полимеризации диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями и на особенности этого процесса указал С. В. Лебедев. Им были установлены условия полимеризации диенов и зависимость скорости этого процесса от характера и положения замещающих групп. Изучив скорость полимеризации различных непредельных соединений с сопряженными двойными связями, в том числе производных дивинила, Лебедев пришел к следующему выводу скорость полимеризации бутадиена возрастает с введением в его молекулу заместителей в положение 2 и еще более увеличивается при введении двух заме- [c.225]

Как указывалось выше, С. В. Лебедев придавал большое значение явлению изомеризации при переходе нестойких молекул в более стабильные формы. Хотя изучение изомеризации не являлось основным направлением его исследований, но, естественно, занимаясь химией непредельных углеводородов, он не мог в своих исследованиях пройти мимо этого процесса, тем более что полимеризации, являющейся основным предметом исследований С. В. Лебедева, часто сопутствует изомеризация. Изомеризация некоторых [c.592]

С. В. Лебедев (1874—1934) — ученик А. Е. Фаворского — начал свои работы в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов в 1908 г. в лаборатории А. Е. Фаворского в Петербургском университете. В декабре 1909 г. С. В. Лебедев сделал сообщение о том, что им открыта способность непредельного углеводорода—1,3-бутадиена (дивинила) при нагревании поли-меризоваться с образованием каучукоподобного продукта. Это открытие С. В. Лебедева явилось основой для создания современной промышленности синтетического каучука не только в СССР, но и за рубежом. Именно, 1,3-бутадиен в настоящее время является главнейшим исходным продуктом для получения основного количества синтетических каучуков. [c.16]

В своем труде Исследования в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов , опубликованном в 1913 г., С. В. Лебедев дал теоретическое обоснование и установил закономерность процессов полимеризации непредельных углеводородов. [c.16]

С. В. Лебедев, академик, ученик акад. А. Е. Фаворского. Профессор Военно-медицинской академии в Ленинграде. Автор крупных исследований в области полимеризации непредельных углеводородов. Создатель советской промышленности синтетического каучука. [c.87]

Очистка и полимеризация полученного дивинила не представили уже таких трудностей, как разработка катализатора. Для полимеризации дивинила С. В. Лебедев выбрал в качестве катализатора металлический натрий, который впервые был применен для полимеризации непредельных углеводородов русским ученым А. А. К р а к а у. [c.20]

Особое значение имели открытия ученика Фаворского С. В. Лебедева [13] о способности дивинила давать каучукоподобные полимеры и сделанные им в 1909 г. широкие обобщения по вопросу о полимеризации непредельных углеводородов. На заседании Русского физико-химического общества 3 декабря 1909 г. Лебедев [14] сделал первое сообщение, в котором отметил, что способностью к полимеризации с образованием каучукоподобных продуктов обладают те двуэтиленовые углеводороды, которые имеют сопряженную систему двойных связей. В классической монографии Лебедева по полимеризации двуэтиленовых углеводородов [15] подведен известный итог работы русских химиков по увеличению числа веществ, способных полимеризо-ваться. Лебедев ограничился только углеводородами. Из списка углеводородов с сопряженной системой двойных связей, изученных к 1913 г., первые наблюдения о способности к полимеризации были в 14 случаях из 21 сделаны русскими химиками. [c.20]

В дальнейшем С. В. Лебедев подробно изучил полимеризацию под влиянием флоридина изобутилена, амиленов и псевдобутилена, деполимеризацию полимерных форм изобутилена и амилена, а также изомеризацию некоторых непредельных углеводородов (см. настоящее издание, стр. 193 и Библиографию трудов С. В. Лебедева, стр. 627). [c.613]

Лебедев Сергей Васильевич (1874—1934) родился в г. Люблине. По окончании Петербургского университета работал в лаборатории Фаворского над полимеризацией непредельных органических соединений бромистого винила и эфиров акриловой кислоты. В 1913 г. защитил магистерскую диссертацию на тему Исследования в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов . [c.71]

В одном из разделов своей диссертации, озаглавленном Склонность к полимеризации — общее свойство углеводородов ряда дивинила , С. В. Лебедев писал Способность полимеризоваться — общее свойство углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей. Это правило, по-видимому, не имеет исключений. То обстоятельство, что у некоторых представителей этого класса соединений способность полимеризоваться не наблюдалась, получает весьма простое объяснение в том, что скорость, с которой она протекает, в высокой степени зависит от характера и положения замещающих групп . Отсюда делается логический вывод, что одной из наиболее интересных в научном отношении и важных для практического управления процессами полимеризации задач является выяснение вопроса о влиянии количества, положения и химической природы замещающих групп в системе С = С — С = С. Этот вопрос является центральной проблемой во всех его исследованиях по полимеризации. В более поздних своих работах Лебедев изучает влияние структурного фактора молекул и на другие реакции, в частности на реакции избирательного каталитического гидрирования непредельных органических соединений. [c.41]

Лебедев Сергей Васильевич (1874—1934) — русский химик-органик. Основные работы — изучение непредельных углеводородов жирного ряда. Исключительное значение имеет разработка Л. нового метода получения синтетического каучука. Эта проблема была очень сложной и состояла из отдельных частей. На основе своих многолетних исследований по вопросам полимеризации непредельных соединений Л. успешно разрешил как задачу о полимеризации дивинила [c.161]

С. В. Лебедев был очень хорошим экспериментатором. Изучая полимеризацию 16 непредельных углеводородов, ему удалось установить основные закономерности, которым подчиняется процесс полимеризации дивинила и других углеводородов. [c.19]

Особое место в истории создания теоретических основ полимеризации непредельных диеновых углеводородов и промышленности синтетического каучука принадлежит работам ученика А. Е. Фаворского С. В. Лебедева и его школы [65]. Выдающийся ученый нашего времени С. В. Лебедев еще в 1910—1911 гг. опубликовал свои наблюдения, касающиеся образования каучукоподобных веществ при полимеризации углеводорода дивинила (бутадиена). Эти работы послужили исходным пунктом для последующих работ С. В. Лебедева и созданной им школы талантливых химиков-органиков, сосредоточивших свое внимание на получении синтетического каучука на основе дивинила. [c.63]

Интересным направлением, намечающим новые пути синтеза циклобутановых углеводородов, широко развитым в настоящее время за рубежом [173], являются исследования С. В. Лебедева. В частности, изучая полимеризацию непредельных соединений, С. В. Лебедев обнаружил, что полимерами алленовых углеводородов являются углеводороды ряда циклобутана [64]. [c.57]

Жизнь, научная, педагогическая и общественная деятельность академика Сергея Васильевича Лебедева, выдающегося советского ученого, является примером беззаветного и самоотверженного служения Родине, своему народу. С именем Лебедева неразрывно связано зарождение и развитие новой отрасли химической промышленности— промышленности синтетического каучука. Глубокий теоретический подход С. В. Лебедева к решению одной из крупнейших центральных проблем органической химии — проблемы строения нестойких органических молекул и зависимости их реакционной способности от химического состава и строения — позволил ему создать серьезные научные основы для решения большого числа важных для народного хозяйства химико-технологических задач и прежде всего для осуществления технического синтеза каучука. Всестороннее изучение реакций непредельных соединений позволило С. В. Лебедеву выяснить общие закономерности протекания реакций полимеризации и каталитической гидрогенизации и влияние на них количества, положения и химической природы заместителей в непредельных молекулах. Классические исследования С. В. Лебедева по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений являются научным фундаментом для большого числа современных химико-технологических производств. С. В. Лебедев — один из первых исследователей в области использования нефти как ценного химического сырья. Накануне первой мировой войны и в годы самой войны С. В. Лебедев разработал метод получения толуола и других ароматических углеводородов путем пиролиза керосина. Под его руко- [c.120]

Л. Г. Гурвич [19J исследовал полимеризацию непредельных углеводородов пад флоридином следующего состава 55,28 % 21,05 % AljOj - -f Fe Og 4,29 % aO + MgO 1,89 % K O + Na O 17,88 " il,0. . B. Лебедев вначале применял флоридин такого же состава [21], а затем — активированную соляной кислотой кавказскую глину [35] и каолины [24]. В качестве катализато])оп исследованы кислая японская глина [48[, флоридин [38, 47, 55], активированные глины СССР [47, 55], а также синтетический алюмосиликат [49], который можно приготовить, например, следующим образом [52]. [c.56]

Б. В. Бызов, хотя и не имел фундаментальных исследований в области синтеза каучука и сме кпых областях, более 10 лет вместе с сотрудниками проводил работы по изысканию практических методов синтеза каучука на заводе Треугольник . С. В. Лебедев был достаточно хорошо известен как автор важных работ в области полимеризации непредельных углеводородов. [c.248]

В Советском Союзе за годы Сталинских пятилегок развита крупнейшая промышленность синтетического каучука. Творцом отечественного метода получения бутадиенового каучука является один из крупнейших ученых, ученик А. Е. Фаворского, Сергей Васильевич Лебедев. В своих трудах он часто и с благодарностью указывает, что на изучение области полимеризации непредельных углеводородов его ориентировал А. Е. Фаворский. [c.67]

С. В. Лебедев в своей магистерской работе выявил общие закономерности процессов полимеризации органических соединений. Продолжая в этом направлении исследования А. М. Бутлерова и А.Е. Фаворского, С. В. Лебедев в самом начале монографии писал ...Полимеризация, как процесс направляющий частицы к более устойчивым формам, широко распространена в области органических соединений. Не боясь впасть в преувеличение, можно сказать, что большинство ненасыщенных органических соединений при тех или иных условиях может полимеризоваться одни вещества в силу условий, которые в настоящее время не поддаются учету, оказываются настолько неустойчивыми, что процесс полимеризации совершается самопроизвольно другие, для того, чтобы этот процесс мог осуществиться, требуют воздействия света, высокой температуры или таких энергичных агентов, как серная кислота, фтористый бор, безводный хлористый цинк ([142], стр. 1). С. В. Лебедев показал, что в жестких условиях полимеризуются и низшие представители олефинов. На основе своих обширных опытных данных и анализа литературных источников С. В. Лебедев разработал научную классификацию полимеризации непредельных углеводородов. Он разделил полимеризацию углеводородов на пять типов типы стирола, стильбена, ацетилена, аллена и тип дивинила. Рассмотрев каждый тип в отдельности, С. В. Лебедев основное свое внимание уделил типу дивинила, т. е. системе с сопрян енными двойными связями, которая показывает максимальную склонность к самопроизвольной полимеризации при комнатной температуре. [c.108]

С. В. Лебедев был учеником академика А. Е. Фаворского, под руководством которого и выполнены его первые работы. Исследования по.пимеризаини непредельных органических соединений Сергей Васильевич наиал в 1906 г. В декабре 1909 г. на заседании Русского химического общества он сделал доклад о полимеризации диеновых углеводородов и демонстрировал каучукоподобное соединение, полученное из дивинила. [c.102]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить нод сравнительно слабыми химическими влияниями [311]. Первые исследования полимеризации нри повышенных давлениях былн выполнены в конце 20-х годов. Так, в 1929 г. С. В. Лебедев и Г. Г. Коблянскнй [312] поместили жидкий изобутилен в запаянную трубку и нагревали его прп 200° в течение 14 дней. Ими было получено 6—8% тримера (триизобутплена). В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгпн [313] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анцус и А. Д. Петров [314] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и полимеризуется над восстановленным никелем под давлением. [c.184]

С. В. Лебедев придавал большое значение явлениям изомеризации, сопровождающим процесс полимеризации. В своей работе, посвященной полимеризации диеновых углеводородов, он писал Простой в сущиостн процесс полимеризации может осложниться теми изменениями, которые испытывает мономерная частица в период, предшествующий полимеризации, а также которые происходят в полимерной частице после ее образования. Я имею в виду явления изомеризации, так широко распространенные в области непредельных соединений. С этим фактором необходимо считаться особенно в тех случаях, где по тем илп иным соображениям приходится вести полнме- )изацпю прп повышенных температурах [43а]. В этих словах наглядно проявляется характерное для русской классической [c.38]

В начале 1906 г. Сергей Васильевич был демобилизован из армии. Весной этого же года, вскоре после демобилизации, он уезжает в заграничную командировку во Францию. В течение нескольких месяцев Лебедев работает в Париже сначала, непродолжительное время, в Пастеровском институте у проф. Этара, а затем в Сорбонне в лаборатории проф. Анри. Здесь он изучает методы физико-химических исследований и правильно оценивает их большую роль в органической химии. Хорошо известно, что впоследствии С. В. Лебедев широко использовал физико-химические методы в своих исследованиях, например в кинетических исследованиях процессов полимеризации и гидрогенизации непредельных углеводородов. [c.35]

В отличие от работ А. М. Бутлерова, в которых по-лимернзующим агентом служила, как правило, серная кислота, С. В. Лебедев в своих исследованиях использует флоридин — кислый алюмосиликат, основываясь на наблюдениях А. Г. Гуревича, показывающих, что флоридин способен катализировать реакцию полимеризации непредельных соединений. И здесь ставится в качестве основной экспериментальной задачи выяснение влияния строения и свойств исходных этиленовых углеводородов на скорость их полимеризации. В частности, необходимо было проверить влияние полярности молекулы на скорость и направление полимеризации этиленовых углеводородов, так как ранее было установлено, что этот фактор оказывает значительное влияние на эту реакцию. Уже первые количественные определения скоростей полимеризации этиленовых углеводородов с различным числом и положением заместителей показали, что степень нагру-женности этиленовой системы заместителями, а также ее симметрия оказывают очень сильное влияние на течение процесса. Оказалось, что в присутствии флоридина при одинаковых условиях проведения опытов скорости полимеризации гомологов этилена резко различаются в зависимости от их строения. Наибольшей склонностью к полимеризации характеризуются несимметрично двуза- [c.66]

Из интересных и важных работ, проведенных в других разделах органического катализа, отметим следующие. К области полимеризации относятся уплотление ацетилена в ароматические углеводороды над активированным углем (Н. Д. Зелинский и Б. А. Казанский) и в изобутилен над никелем под давлением водорода (А. Д. Петров), полимеризация непредельных (С. В. Лебедев, С. С. Медведев, А. И. Соколов). В области окисления исследовались горение и взрывы (Н. П. Семенов, М. Б. Нейман), биохимические реакции окисления (А. П. Бах), окисление метана (С. С. Медведев), окисление парафинов и нефтяных масел (Г. С. Петров), окисление спиртов (А. М. Рубинштейн), превращение этилена в окись этилена (П. В. Зимаков), окисление ацетальдетида в уксусную кислоту (М. Я. Каган и Г. Д. Любарский). [c.185]

Академик С. В. Лебедев (1874—1934) известен в широких кругах как автор метода получения синтетического каучука, принятого для завод ского производства в нашем Союзе, впервые в мире ставшего на путь создания крупной промышленности синтетического каучука. Теоретические и экспериментальные работы Лебедева сосредоточены были на исследовании полимеризации двуэтилеповых углеводородов и на исследовании каталитических реакций, приведших к превращению спирта в дивинил с последующей полимеризахщей дивинила в синтетический каучук. Эти исследования прекрасно были выполнены Лебедевым, стремившимся глубоко проникнуть в природу непредельных молекул. [c.501]

Безвременно скончавшийся на 60 году жизни академик Сергей Васильевич Лебедев известен был всем нам, как советским, так и зарубежным химикам, своими выдаюгцимися работами по изучению химической природы пепредельпых углеводородов. Ведя работу в этом направлении, С. В. не мог не обратить внимания на углеводороды с сопряженными двойными связями к которым относятся бутадиен и изопрен, а это и есть те простейшие формы, полимеризацией которых можно получить каучук. С. В. увлекся возможностью получения искусственного каучука из бутадиена и сосредоточил в последнее время главное внимание свое на этом углеводороде. Наиболее нодходяш им материалом для синтеза каучука является спирт, пары которого проходят над катализатором Лебедева, претерпевают распад дегидратационный и дегидрогенизационный, в результате чего в условиях катализа и получается бутадиен, т. е. тот простейший непредельный углеводород, который и уплотняется под влиянием металлического натрия в каучук. [c.519]

Синтетические каучуки. Первым промышленным синтетическим каучуком (автор С. В. Лебедев) был советский бутадиеновый каучук, получаемый из бутадиена полимеризацией посредством металлического натрия (натрийбутадиеновый каучук). Затем был разработан более удобный способ полимеризации, при котором бутадиен эмульгируют в воде, добавляя для этого мыла (стр. 162). Полимеризация капель бутадиена вызывается добавляемым инициатором, образующим свободные радикалы (например, диазоаминобензол, кн, П). Строение бутадиенового каучука как продукта смешанной 1,2- и 1,4-полимеризации дано на стр. 275. Бутадиеновый каучук, так же как и натуральный, превращают в резину. Для варьирования свойств каучуков бутадиен часто полимери-зуют совместно с другими непредельными соединёниями — стиролом СбНб—СН—СНг, акрилонитрилом СНг==СН— = N (стр. 303) и др. Получаются макромолекулы полибутадиена с вкрапленными остатками молекул сомономера. Бутадиен-стирольные СК прочны к истиранию и идут для производства шин, бутадиен-акрилонитрильные (бутадиен-нитриль-ные) каучуки обладают повышенной стойкостью по отношению к углеводородам (бензостойкость) и применяются для изготовления бензопроводов, шлангов и т. п. Схематически их строение можно изобразить так [c.282]

Однако самым выдающимся и бессмертным памятником С. В. Лебедеву являются созданная в нащей стране и успешно развивающаяся промышленность синтетического каучука и его классические труды по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений. Начатые С. В. Лебедевы.м еще в 1932 г. работы по совместной полимеризации моно- и диолефиновых углеводородов, в частности по сополимеризации диизобутилена с бутадиеном, в настоящее время особенно актуальны. Ждет своего осуществления и значительная часть вопросов, намеченных к разработке С. В. Лебедевым, а именно поиски новых видов полимеризующихся соединений, способных служить исходным хматериалом для получения технически ценных высокополимерных веществ всестороннее исследование процессов полимеризации, включая кинетику и механиз.м реакции, влияние инициаторов полимеризации и внешних условий на направление и скорость процессов глубокое изучение разновидностей синтетического каучука и выяснение зависимости их свойств от химического состава и строения последних. Подчеркивая ограниченность свойств натуральных каучуков, С. В. Лебедев в докладе в Академии наук СССР 18 ноября 1932 г. обратил внимание на безграничные возможности синтетической химии. Синтез каучуков,— говорил он,— источник бесконечного многообразия. Теория не кладет границ этому многообразию. А так как каждый новый каучук является носителем своей оригинальной шкалы свойств, то резиновая промышленность, пользуясь, наряду с натуральными, также синтетичеокими каучуками, получит недостающую ей сейчас широкую свободу в выборе нужных свойств . [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология