Рубидий концентрирование

Гидроокиси рубидия и цезия и их концентрированные растворы при обычной температуре разрушают стекло. Расплавы МеОН подвергают коррозии многие окислы, разрушают Fe, Со, Ni, Pt и постепенно — Ag, Au наиболее устойчив против действия МеОН родий и его сплавы с платиной [10]. [c.87]

Среди других сырьевых-источников рубидия радиоактивные растворы наиболее богаты по содержанию рубидия (до 0,15 г/л) и не нуждаются в предварительном химическом концентрировании. [c.131]

Растворяют 100 г углекислого рубидия или углекислого цезия в 100 жу1 дистиллированной воды и к полученному раствору добавляют при непрерывном перемешивании горячий насыщенный раствор гидроокиси бария с небольшим избытком к стехиометрии. Отфильтрованные растворы гидроокисей рубидия или цезия упаривают в серебряных или платиновых чашах при непрерывном кипении с целью уменьшения карбонизации. По мере упаривания небольшой избыток гидроокиси бария, введенный при каустификации, выпадает в осадок, так как в концентрированных растворах гидроокисей рубидия или цезия гидрат окиси бария нерастворим. [c.71]

Основным лабораторным и промышленным методом получения гидроокисей рубидия и цезия высокой чистоты является электролитический метод с использованием жидкого (ртутного) катода [6, 109, 113, 114]. На рнс. 10 приведена схема типовой лабораторной установки [109]. Электролизер наполняют концентрированным водным раствором карбоната, к которому во время работы постепенно добавляют твердый карбонат соответствующего щелочного металла. В процессе электролиза в первом сосуде образуется [c.90]

Рубидий распространен в природе сравнительно широко его кларк оценивается в 3-10" [2], 8-10 вес.% [38]. В литосфере [9, 139] содержание рубидия составляет 3,1 10" вес.%. Это означает, что в земной коре его больше, чем Ад, Аи, Нд, 5п, РЬ, Аз, 8Ь, В1, Со и других известных элементов, и лишь примерно в 100 раз меньше весьма широко распространенных натрия и калия [22]. Только высокая рассеянность рубидия в природе, трудность его концентрирования и извлечения из минерального сырья делают его, безусловно, редким металлом. [c.205]

Таким образом, ферроцианидный метод выделения рубидия является наиболее удачным для получения рубидиевого концен трата, так как сочетает в себе ничтожную растворимость ферроцианидных осадков, их сорбционные и ионообменные свойства, способность разлагаться на воздухе при простом нагревании до 600° С с образованием карбонатов и сравнительно невысокую стоимость осадителя. Эти особенности ферроцианидного метода привели к широкому его распространению в течение довольно короткого времени ферро- и феррицианиды железа, никеля, цинка, меди, кальция и других металлов стали почти всюду использоваться для первичного концентрирования небольших количеств рубидия и цезия из разнообразных по своему происхождению растворов, в частности из сернокислых цинксодержащих растворов для получения рубидиевого концентрата [292]. [c.314]

Первооткрыватели рубидия и цезия проделали огромную работу по концентрированию рубидия и цезия в процессе многократной фракционированной кристаллизации хлороплатинатов Ме2[РЮв1 и из наименее растворимой фракции получили хлориды рубидия и цезия. В дальнейшем Бунзен получил карбонаты, тартраты, некоторые другие соли и изучил их свойства. [c.83]

Вместо сульфатов по аналогичной реакции можно использовать карбонаты или алюмоквасцы рубидия и цезия. Другой путь — ионообменный с применением анионитов в ОН-форме и растворов hie SO ,. Для получения МеОН высокой чистоты в лабораторных и промышленных масштабах используют электролитический метод с применением жидкого (ртутного) катода. Электролитом служат концентрированные водные растворы МеаСОз, к которым во время работы постепенно добавляют твердые МеаСОз. В процессе электролиза образуются амаль- [c.87]

Сведения из геохимии и минералогии. Данные о содержании рубидия и цезия в земной коре противоречивы. Кларк рубидия оценивается Б 3-10 и 8-10 % [153]. Следовательно, его содержание в земной коре приблизительно в 100 раз меньше, чем натрия или калия. В литосфере (по А. П. Виноградову) рубидия 3,Ы0 2% [154], т. е. больше, чем Ag, Au, Hg, Sn, Pb, As, Sb, Bi, W, Со и др. Следовательно, рубидий сравнительно широко распространен в природе, и только высокая рассеянность, трудность концентрирования и извлечения из минерального сырья делают его элементом, безусловно, редким. Кларк цезия оценивается в ЫО" [153] и 7-10 % (считая на sjO [6]). Последняя величина кажется действительно малой, однако содержание в земной коре ртути — элемента обычного — даже несколько ниже. В литосфере цезия [154] 7-10 %. [c.115]

Примером комплексной переработки лепидолита с извлечением из него рубидия и цезия может служить метод, предложенный в СССР Е. С. Бурксером [198]. Согласно этому методу, лепидолит сплавляют с K2SO4 при 1090°. Плав обрабатывают водой. В раствор переходит весь литий, частично рубидий и цезий. Большая часть рубидия и цезия находится в остатке. Его при 100° разлагают серной кислотой. Разложенный осадок обрабатывают водой. Из концентрированного раствора при охлаждении выкристаллизовывается смесь квасцов калия, рубидия и цезия, которая в процессе фракционированной кристаллизации обогащается рубидием и цезием. Обогащенные квасцы обрабатывают при кипячении карбонатом бария для получения карбонатов щелочных элементов. Из раствора карбонатов рубидий и цезий осаждают в виде (Rb, s)2[Pb la] (таким путем осуществляют дальнейшую очистку от калия). Осадок гидролизуют, добавляя немного раствора аммиака. Свинец выделяется в виде РЬОг. Из отфильтрованного раствора цезий осаждается в виде Сзз[5Ь2С1д]. Описанный метод позволяет получать хлориды рубидия и цезия чистотой 97% [7, 8, 198]. [c.127]

Основная трудность извлечения КЬ и Сз из морской воды заключается в первичном концентрировании солей. Это энергоемкий процесс, сопровождающийся большой потерей Ы, НЬ и Сз с солями N3, Mg и Са, выпадающими при выпаривании воды. В опубликованных технологических и аналитических работах основной акцент сделан на методы соосаждения рубидия и цезия с носителями — такими, как дипикриламинатные, кобальтинитритные и ферроцианидные осадки [10]. Был использован применительно к воде Мертвого моря метод выделения искусственного карналлита [229]. [c.137]

Гексахлоростаннатный метод. Предложен когда-то М. Шарплесом для извлечения цезия. И теперь иногда используется в технологическом процессе концентрирования и разделения рубидия и цезия на ста- [c.140]

Синтез особо чистой гидроокиси рубидия или незин в лабораторных условиях осуществляется при помощи одноступенчатой устаио ки, схема которой при едена па [)ис. 80. Электролизер наполняется концентрированным водным раствором карбоната, к которому во время работы постепенно добавляется твердый [c.391]

В литературе описан ряд чисто химических методов получения карбонатов рубидия и цезия термическим разложением оксалатов и других солей органических кислот, взаимодействием гидроокисей рубидия и цозия с углекислотой или карбонатом аммония по реакции между сульфатами рубидия и цезия с гидроокисью бария с последующей карбонизацией раствора [1, 2]. В частности, из хлоридов рубидия и цезия карбонаты этих металлов могут быть получены следующими двумя способами а) хлорид обрабатывают крепкой азотной кислотой до удаления хлористого водорода и образовавшийся нитрат прокаливают с 4-кратным избытком щавелевой кислоты [4 б) хлорид обрабатывают концентрированной серной кислотой, полученный сульфат растворяют, добавляют гидроокись бария, раствор отделяют от осадка сульфата бария, насыщают углекислотой, выпаривают досуха и осгаток прокаливают [2]. [c.74]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 100 г азотнокис.лого рубидия и прибавляют по каплям за 15 М1инут при перемешивании 76 мл концентрированной азотной кислоты пл. 1,506, поддерживая температуру 35—38°. После полного растворения азотнокислого рубидия колбу помещают в ледяную баню. Кристаллизация соли, продолжающаяся 1 час., сопровождается выделением значительного количества тепла. Вы павшие кристаллы отфильтровывают через перхлорвиниловую ткань. [c.74]

Азотнокислый кислый рубидий получен с выходом 95% смещением азотнокислого рубидия с концентрированной азотйой кислотой прн 35—38° и последующей кристаллизацией полученного раствора. Маточный раствор солн нейтрализуют углекислым рубидием, а полученный азотнокислый рубидий виовь возвращается в процесс. Содержание основного вещества 8—99%. Бнбл. 2 назв. [c.113]

Разделения методы (в аналитической химии) — важнейшие аналитические опера ции, необходимые потому, что большинство аналитических методов недостаточно селективны (избирательны), т. е. обнаружению и количественному определению одного элемента (вещества) мешают многие другие элементы. Для разделения при меняют осаждение, электролиз, экстракцию, хроматографию, дистилляцию, зонную плавку и другие методы. В качественном анализе для разделения ионов элементов применяют групповые реагенты, которые позволяют трудно разрешимую задачу анализа сложных смесей привести к нескольким сравнительно простым задачам. Рассеянные элементы — химические элементы, которые практически не встреча ются в природе в виде самостоятельных минералов и концентрированных залежей а встречаются лишь в виде примесей в различных минералах. Р. э. извлекают попутно из руд других металлов или полезных ископаемых (углей, солей, фосфори тов и пр.). К Р. э. принадлежат рубидий, таллий, галлий, индий, скандий, германий п др. [c.111]

Большей чувствительностью отличается осаждение калия в виде K2Ag[ o(N02)6] [888] К нейтральному разбавленному раствору соли калия добавляют немного 0,02 N раствора AgNOз и избыток концентрированного раствора нитрокобальтиата на- трия при этом выпадает желтый осадок нитрокобальтиата калия и серебра В отсутствие калия осадок не образуется. Метод позволяет обнаруживать калий при разбавлениях до 1 10 [1271, 1912]. В исследуемом растворе должны отсутствовать хлориды и другие анионы, осаждаемые нитратом серебра. Соли аммония, рубидия, цезия дают такую же реакцию, как и соли [c.14]

Смесь 5%-ных растворов нитрата уранила и хромата натрия с солями калия (рубидия, цезия) дает желтый кристаллический осадок К2СГО4 2и02Сг04 6Н2О [1242, 1296, 2894, 2924], растворимый в кислотах, концентрированных растворах хлорида натрия, в избытке раствора нитрата уранила. [c.17]

В качестве растворителя пользуются также смесью равных объемов 20%-ной соляной кислоты и насыщенного водного раствора фенола Хроматограмму проявляют 10%-ным раствором нитрокобальтиата натрия, затем промывают водой и дополнительно проявляют 0,1%-ным этаноловым раствором а-нит-розо-13-нафтола, подщелоченным едким натром Значения R f при этом для аммония — 0,11, калия — 0,19, рубидия — 0,27 и цезия — 0,33 [2152, 2629] Состав другого фенолсоде ржащего растворителя для разделения щелочных металлов на бумаге см [1925] В качестве растворителя рекомендуется также насыщенный водный раствор нитробензола [2041], 87%-ный этанол [551], метанол с добавкой I—5% концентрированного раствора аммиака [1961], смесь 98% метанола и2% уксусной кислоты [2224], смесь пиридина, этанола и 1,5 Л/ уксусной кислоты (40 40 20) [398] Проявителем служит 1%-ный ацетоновый раствор пикрата натрия [2041] Хроматограмму хлоридов щелочных металлов сначала погружают в 0,1 Л/ раствор нитрата серебра, промывают водой и погружают в раствор- сульфида аммония [551] или после обработки раствором нитрата серебра хроматограмму смачивают раствором флуоресцеина в метаноле [2792, 2797] [c.145]

Для получения чистых боргидридов рубидия и цезия неоднс -кратно сублимированные рубидий или цезий растворяют в особо чистом абсолютном метаноле (на 1 г металла требуется 75—80 мл метанола), после чего прозрачным раствор метилата упаривают. К этому раствору затем добавляют концентрированный раствор МаВН4 в метаноле (0,5 г на 1 г рубидия или цезия) н выделившийся осадок боргидридов рубидия или цезия отфильтровывают, трижды промывают охлажденным метанолом и сушат сначала в токе азота, а затем в вакууме (3,5 мм рт. ст.) при 70—80° С [80, 82]. Выход боргидрида составляет около 99,0%. [c.84]

Пероксосульфаты (персульфаты) рубидия и цезия МегЗгОз получаются в виде бесцветных стекловидных игл либо электролизом охлажденного (ниже 20° С) раствора сульфата в серной кислоте (осадок выделяется на платиновом аноде), либо по обменной реакции между охлажденными концентрированными растворами хлоридов или сульфатов с персульфатом аммония. В обоих случаях для удаления примесей персульфатов аммония, калия и натрия проводят дву- или трехкратную перекристаллизацию соли из водного раствора в присутствии небольшого количества RbOH или sOH [92, 93, 255]. [c.117]

Дигидроортофосфат рубидия имеет две модификации тетрагональную и моноклинную. Кристаллы моноклинной сингонии выделяют при упаривании водного раствора дигидроортофосфата, содержащего избыточное количество Н3РО4, и при быстром охлаждении водного концентрированного раствора [315—318]. Устойчивые при обычной температуре тетрагональные кристаллы, обладающие пьезоэлектрическими свойствами, получают при медленном охлаждении и выпаривании водных растворов КЬНгР04 [315, 316, 318— 321]. Плотность их при 25° С равна 2,858 г/слг показатели преломления Ыт = 1,512 Ыр = 1,471 [322] параметры [315] кристаллической решетки а = 4,91 Ь = 6,35 с = 15,06 А. Дигидроортофосфаты цезия изучены меньше. Об их структуре имеются весьма противоречивые сведения. Плотность СзН2Р04 при 20° С равна 3,268 г см [c.127]

Получение иодатов рубидия и цезия возможно несколькими методами обменной реакцией между иодатом бария и сульфатами рубидия и цезия сплавлением смеси иодида и хлората при температуре разложения хлората с последующим разделением образовавшихся иодата и хлората путем фракционированной кристаллизации обработкой хлором горячего концентрированного раствора смеси иодида и гидроокиси до полного выделения иодата взаимодействием гидроокиси или карбоната с HIO3 или I I3 обработкой йодноватой кислотой горячего концентрированного водного раствора хлорида растворением иода в нагретом концентрированном растворе гидроокиси и др. Наиболее технологически удобным методом получения иодатов является метод, основанный на взаимодействии иода с водным раствором хлората. Для этого хлорат рубидия или цезия растворяют при 40—45°С в воде, добавляют иод и на каждые 30 мл раствора по 1 мл концентрированной азотной кислоты. Тотчас же начинается бурная реакция с выделением хлора и небольшого количества паров иода. По окончании реакции раствор несколько упаривают для удаления растворенного хлора, затем в него добавляют иод (около 3% от количества, первона- [c.142]

Метапериодаты образуются при нейтрализации концентрированного водного раствора Н5Ю6 водными растворами гидроокисей или карбонатов рубидия и цезия. Т. Баркер [375] получил метапериодаты рубидия и цезия пропусканием хлора в нагретый до 70—80° С сильнощелочной раствор иодатов. В чистом состоянии Метапериодаты могут быть получены путем фракционированной кристаллизации. [c.143]

Гексацианоферраты (ферроцианиды) рубидия и цезия Ме4[Ре(СЫ)б] ЗНгО выделяются из своих растворов при добавлении ацетона в виде желтых квадратных табличек или октаэдров, хорошо растворимых в воде [446]. Для получения гексацианофер-ратов рубидия и цезия концентрированный раствор Н4[Ре(СЫ)б] Нейтрализуют соответствующим карбонатом. При нагревании комплексных соединений сначала удаляется гидратная вода (100— 200°С), а затем происходит разложение ферроцианидного аниона по реакции [c.153]

Дибромбромааты рубидия и цезия Ме[Вг(Вг)2] выделяются из концентрированных водных растворов бромидов рубидия и цезия, содержащих бром, в виде очень гигроскопичных оранжевокрасных кристаллов, разлагающихся эфиром и этанолом. В разбавленных водных растворах дибромбромааты подвергаются гидролизу [c.161]

При кратком ознакомлении с ранними методами следует иметь в виду, что в то время сложность переработки и экономические соображения не имели особого значения, так как масштабы производства соединений лития, в силу ограниченного их применения, были незначительны. Поэтому многие методы из тех, которые ниже кратко описаны или упомянуты, представляют теперь только познава-. тельный интерес. Однако следует помнить, что подобные методы явились предшественниками современных, и на сопоставлении тех и других легко проследить, как развивалась научная технологическая мысль. К тому же некоторые из старых методов не утратили своего значения и сегодня, а иные переживают период переоценки, и вовсе не исключено, что на фоне общего технического прогресса (и благодаря ему) они окажутся весьма перспективными в недалеком будущем. Что же касается современных методов, особенно промышленных, то они немногочисленны и основаны на способах разложения, в результате которых после водной обработки материала удается получать технические растворы LiOH или (значительно чаще) LI2SO4, практически свободные от главных компонентов силикатного сырья — кремния и алюминия. Другим общим достоинством этих методов является их универсальность (как правило) — применимость к переработке различных видов сырья и пригодность их для попутного извлечения или концентрирования других ценных элементов, прежде всего частых спутников лития в минеральном сырье — рубидия и цезия. Небезынтересно отметить, что отходы современных производств соединений лития очень часто являются ценными продуктами, находящими применение в качестве вяжущих строительных материалов, заменителей дефицитных химикалий, удобрений. [c.227]

По методу У. Шиффелина и Т. Каппона [28], который использовался в США [13, 15, 30], тонкоизмельченный (- 0,09 мм) лепидолит смешивали в стальном реакторе с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 110% (от массы минерала). Смесь выдерживали в течение 30 мин, а затем медленно, в течение более 8 ч, нагревали от 110 до 340° С по специальной прописи с фиксированной по времени выдержкой при определенных значе-ниях температур (степень разложения минерала достигала 94%). Скомковавшуюся массу еще в теплом состоянии обрабатывали водой, и, если из раствора выделялась двуокись кремния, ее отфильтровывали. В раствор переходили соли всех щелочных металлов, алюминия, марганца и железа. Для удаления алюминия в раствор вносили сульфат калия в количестве, рассчитанном на образование калиевых квасцов, первые порции которых особенно богаты рубидием и цезием, так что, проводя дробное выделение квасцов, можно было получать концентрат соединений рубидия и цезия. После отделения квасцов маточный раствор нейтрализовали карбонатом кальция. При этом отделяли остаток алюминия в виде гидроокиси. Далее осаждали кальций, магний, железо и марганец (щавелевой кислотой и раствором аммиака). Это обеспечивало получение чистого раствора сульфата лития. Из него с помощью карбоната калия осаждали технический карбонат лития, который промывали и высушивали при 60° С. [c.231]

Регенерация молибдена из фильтрата после отделения кремнемолибдата рубидия производится подкислением его соляной кислотой и добавлением избытка концентрированного водного раствора ЫН4ЫОз. Выделившиеся желтые кристаллы кремнемолибдата аммония отфильтровывают и разлагают в токе хлористого водорода. [c.299]

Известно много способов комплексной переработки соликамских карналли- qq TOB [266—281]. Ниже рассматривается один из возможных вариантов подоб- во ной переработки, отличающийся не только меньшими производственными затратами, но и более высокой степенью концентрирования рубидия в отработанном электролите. [c.309]

Из остатка после прокаливания рубидий и цезий выщелачивают водой, содержащей небольшое количество соляной кислоты. В полученном растворе хлоридов соотношение K/Rb еще достаточно велико, и поэтому требуется дополнительная операция по дальнейшему концентрированию рубидия. Она состоит в повторной ферроцианидной обработке раствора после удаления остатка от выщелачивания (гидроокиси железа и магния). С этой целью фильтрат нейтрализуют соляной кислотой, упаривают и обрабатывают водным раствором ферроцианида магния (или кальция) [282] или цинка [286]. Осадок смешанного, ферроцианида отфильтровывают, промывают водой и прокаливают при 600—700° С. Остаток после прокаливания выщелачивают досуха. Конечный продукт —технический хлорид рубидия содержит (вес.%) Rb l 80—90 K l 1-0-15 Na l 1—2 s l — 2, а также примеси железа, кальция, магния, алюминия и др. [c.313]