Реальный газ стандартное состояние

Стандартное состояние для индивидуального реального газа — это состояние, при котором относительная фугитивность его = [c.271]

Стандартные состояния веществ, основные стандартные состояния элементов и стандартная температура. При изучении термодинамических свойств веществ и параметров реакции большое значение приобрело понятие стандартного состояния. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при давлении 1,013-10 Па (т. е. 1 атм) и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают состояние их в виде гипотетического идеального газа, фугитивность которого равна единице при данной температуре, и энтальпия вещества в этом состоянии равна энтальпии реального газа при той же температуре и при давлении, равном нулю. Свойства индивидуальных газов при давлении 1,013-10 Па (т.е. 1 атм) частью не слишком сильно отличаются от свойств их в стандартном состоянии, и при расчетах, не требующих высокой точности, обычно пренебрегают этим различием. [c.22]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Сопоставление тепловых эффектов и проведение термохимических расчетов привело к необходимости введения понятий стандартного теплового эффекта и стандартного состояния вещества. Под стандартным тепловым эффектом понимают его величину при давлении Р° = 1,01325 10 Па (760 мм рт. ст. = 1 атм) — стандартном давлении — и температуре Т К. Так как в настоящее время термохимические исследования чаще всего проводят при 25 С, то в справочных таблицах тепловые эффекты реакции проводят при Т =298,15 К (в дальнейшем для краткости записи 298,- 15 заменяется 298). Стандартный тепловой эффект реакции при 298, 15 К принято записывать в виде Дг//°(298). За стандартное состояние чистого жидкого или твердого (кристаллического) вещества принимается его наиболее устойчивое физическое состояние при данной температуре и нормальном атмосферном давлении. В качестве стандартного состояния для газа принято гипотетическое (воображаемое) состояние, при котором газ, находясь при давлении 1,013 10 Па, подчиняется законам идеальных газов, а его энтальпия равна энтальпии реального газа. Из закона Гесса вытекает ряд следствий, из которых два наиболее широко используются при вычислении тепловых фектов реакции. [c.209]

В применении к веществам, находящимся в газообразном состоянии при указанных условиях, в особенности к простейшим газам как водород, кислород, азот и т. д., при достаточно высоких температурах стандартное состояние близко по своим свойствам к реально наблюдаемому. [c.71]

Под стандартным изменением термодинамической функции понимают ее изменение в результате такой химической реакции, когда реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии. Разумеется, в реальном эксперименте нельзя осуществить такой процесс и приходится вводить переходы от реальных давлений к стандартным. [c.44]

Для реальных растворов с использованием метода стандартных состояний парциальная мольная энтропия выражается следующей функцией [c.249]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

Стандартное состояние для реального газа и конденсированных фаз [c.235]

Из рис. 57а и б видно, что в стандартном состоянии свойства идеального и реального газа совпадают (сравни точки а и 0). Стандартное состояние не имеет физического смысла и не отражает реальные свойства газа. Однако в первом приближении можно считать, что свойства реального газа при Р=1 атм (101,3 кПа) практически не отличаются от идеальных. Для газа в идеальном состоянии при всех температурах / = Р и при всех температурах стандартное состояние будет характеризоваться равенством [о=1. С учетом стандартного состояния газа изменение энергии Гиббса определится по формуле [c.236]

Как показывает уравнение (130.2), коэффициент активности характеризует работу или изменение химического потенциала при переходе компонента из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. В симметричной системе в стандартном состоянии компонент находится в чистом виде, поэтому Хд,, = 1 и = 1. Из (130.3) следует, что в стандартном состоянии коэффициент активности равен единице [c.366]

Известно, что бесконечно разбавленные растворы являются модельной системой или стандартным состоянием, широко используемым в химической термодинамике как несимметричная система сравнения при описании термодинамических свойств реальных растворов. Сходство исследуемых насыщенных растворов фуллерена С60 в толуоле при температурах ниже ТМР со стандартным состоянием бесконечно разбавленного раствора наглядно обнаруживается по величине коэффициента активности С60. В стандартном состоянии бесконечно разбавленного раствора для растворенных веществ теоретически принимается, что [c.65]

В стандартном состоянии а = Однако такое состояние реального раствора, в котором произведение у т окажется равным единице, не является стандартным. В стандартном состоянии т = I и у = I. [c.37]

Принято считать, что стандартным состоянием для реального газа при любой температуре Т является состояние гипотетического идеального газа при >о = / о " которое система может по- [c.95]

При температуре стандартным будет состояние, обозначенное на рис. 6.2 цифрой I, а при температуре Т оно обозначено цифрой 2. Переход от стандартного состояния (точка 2) в реальное (точка 5) осуществляется описанным выше способом сначала газ расширяют по изотерме идеального газа до давления Р (путь 2 -> 6), а затем сжимают по изотерме реального газа до давления Р (путь 6 5). Итак, энергия Гиббса состояния реального газа при температуре 7 и давлении Я отличается от энергии Гиббса в стандартном состоянии на величину ДС7 процесса [c.95]

Следовательно, за стандартное состояние в этой ситуации можно принять реальное состояние газа В точных расчетах эти различия, конечно, учитывают. [c.97]

Активность — очень удобное понятие при работе с неидеальными системами. Активностью называется отношение летучести в реальном состоянии / к летучести в стандартном состоянии Уд при одинаковой температуре [c.100]

Стандартным состоянием веществ, находящихся в конденсированной фазе, является реальное состояние веществ, находящихся при данной температуре под давлением в одну атмосферу (101,325 кПа). [c.216]

Стандартным состоянием газообразного вещества при любой температуре является состояние гипотетического идеального газа, летучесть которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. [c.216]

В формулу (7.9) входит так называемая активность вещества а,, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения идеального раствора делает их справедливыми для реального раствора. Очевидно, понятия активности и летучести близки и позволяют легко переходить от идеальных систем к реальным. Из уравнений (7.8) и (7.9) следует, что стандартный химический потенциал вещества в идеальном растворе равен х чистого вещества (х,= 1), а в реальном растворе совпадает с его химическим потенциалом в таком состоянии, когда а,= 1 (стандартное состояние). [c.120]

Особое значение имеет стандартная энтальпия образования А//2б 1. Эта величина относится к процессам, все ингредиенты которых находятся в стандартном состоянии Для жидких и твердых веществ стандартным состоянием является реальное состояние вещества, находящегося при данной температуре и давлении I атм (101 кПа) [c.64]

Величина выраженная через равновесные парциальные давления в идеальной газовой смеси, есть функция только температуры и не зависит от суммарного давления и парциальных давлений веществ в исходной смеси, т. е. от относительных исходных количеств веществ. Отметим, что величина Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления. Очевидно, поскольку значение константы равновесия реакции не является произвольным, выбор стандартного состояния для нуля химического потенциала зависит от природы реагирующих веществ в том случае, когда имеется возможность химического взаимодействия между составляющими смеси. В силу этого соображения приведенный выше вывод не выдерживает критики, и поэтому представляет определенный интерес другой вывод закона действия масс, который не требует привлечения стандартных состояний. [c.241]

Стандартное состояние для индивидуального реального газа — [c.271]

Индекс симм указывает на симметричную систему стандартных состояний. Произведение Р сх , равное (ид), характеризует давление пара над идеальным раствором такого же состава, что и реальный. Таким образом, в симметричной системе стандартных состояний коэффициент активности равен отношению наблюдаемого парциального давления к тому давлению, которое имел бы пар над идеальным раствором такого же состава, т. е. коэффициент активности в этой системе непосредственно характеризует отклонение свойств данного раствора от свойств идеального. [c.366]

За стандартное состояние компонента реального раствора можно принять любое состояние. В таком случае Р° может не совпадать с давлением насыщенного пара над чистым компонентом. За стандартное состояние растворителя удобно принять его состояние в чистом виде, т. е. при дс1- - 1. Для растворенного вещества стандартное состояние можно выбрать аналогично, считая, что 02=1 при Х2 . Но может оказаться удобным принять в качестве стандартного состояния растворенного вещества его состояние в бесконечно разбавленном растворе. Дополнительно считают, что раствор в стандартном состоянии обладает свойствами идеального раствора. Если вместо молярной доли используют другие выражения концентраций, то стандартному состоянию компонента раствора может соответствовать равенство единице его концентрации, выраженной не через Хс, а с помощью другой выбранной величины (с,, пц). [c.182]

Для компонента идеального раствора и для его стандартного состояния в случае реального раствора коэффициент активности обращается в единицу. [c.183]

У денствптелыгостп стандартное состояние но может быть состоянием прп бесконечном ра. шеденни, так как оно должно представлять собой определенное термодинамическое состояние с фиксированным составом. Мы понимаем иод бесконечным разведением такое состояние системы, в котором взаимодействие между частицами растворенного вещества пренебрежимо мало, и в реальном стандартном состоянии система будет иметь, следовательно, некоторый состав, отвечающий этому идеальному условию. На практике чаще всего для обозначения концентрации пользуются молярностями, а за стандартное состояние обычно выбирается гипотетический одномолярный раствор , т. е. 1 М раствор, в котором взаимодействие растворенного вещества и растворителя равно нулю. [c.431]

Поскольку из двух составляющих энтротеплоемкости (уравнение Д2) лишь энтропия является статистической величиной и при отнесении к реальному стандартному состоянию согласно работы [6] может быть определена как [c.14]

Любые количества РС , РО3 и СХ , которце удовлетворяют выражению для константы равновесия (17-3), соответствуют состоянию равновесия. Для идеальных систем активность каждого вещества представляет собой безразмерное отношение его реальной концентрации к концентрации этого вещества в стандартном состоянии. Для неидеальных систем об активности каждого вещества можно лишь сказать, что она каким-то образом связана с его концентрацией и должна рассматриваться как эффективная концентрация . [c.95]

Стандартное состояние для реального газа и конденсиро ванных фаз............ [c.287]

Сравнение (129.1) с (124.1) показывает, что в термодинамике реальных растворов активности отводится такое же место, какое в термодинамике идеальных растворов отводится концентрации. Активность поэтому иногда называют эффективной или действующей концентрацией. При определении активности существенное значение имеет выбор стандартного состояния. В термодинамике растворов наибольшее распространение имеют системы стандарных состояний — симметричная и несимметричная. В симметричной системе за стандартное состояние каждого компонента раствора принимается состояние чистого вещества, и в этом состоянии активность каждого компонента принимается равной единице [c.364]

В применении к веществам в газообразном состоянии при стандартных условиях, в особенности к простейшим газам, таким, как водород, кислород, азот и т. д., при достаточно высокой температуре стандартное состояние близко по свойствам к реально наблюдаемому. Однако в случае веществ, состоящих из более сложных молекул, стандартное состояние может значительно отличаться от наблюдаемого, а существование пара при 1 атм и 298,15° К часто оказывается даже невозможным. Так, если еще можно согласиться, что парьг изобутана (/кип =—11,72° С при 1 атм) в стандартном состоянии подчиняются закону идеального газа и действительно могут существовать при 25° С и 1 атм в виде газа, то пары бензола, давление насыщенного пара которого при 25° С равно 42 мм рт. ст., нельзя сжать до 1 атм при этой температуре, так как неминуемо начнется конденсация (при 25° С и 42 мм рт. ст.). Тем не менее в расчетах часто приходится иметь дело с подобного рода гипотетическими процессами, например, сжатие насыщенного пара выше давления насыщения. [c.115]

В этом выражении 5т(г,—абсолютное значение энтропии реального газа, рассчитанное по (11.22) /7 = 1 атм (стандартное состояние) Т — температура, ° К Ркр, Тщ, — соответственно критические давление и температура рассматриваемого вещества Я — универсальная газовая постоянная, равная 1,987 кал1град-моль. [c.116]

Для расчета величин ц,, как это следует из (1.37), к системе с заданным содержанием всех компонентов необходимо добавить некоторое, желательно очень малое, количество /-го компонента, определить изменение АС в этом процессе и рассчитать предел отношения АС1Ап1 при Дл, 0. Возникает вопрос об источнике /-го компонента. Вообще говоря, У-й компонент может находиться вне системы в любом состоянии, в котором он может быть, при любой температуре или давлении, в реальном или гипотетическом состоянии, а также в разнообразной химической форме, например, источником метана может служить этан и т. д. Но так можно поступать лишь до тех пор, пока не учитывают химические превращения вешеств. При термодинамическом описании химических процессов нужно выбрать единый для всех веществ (исходных и конечных) нуль отсчета, чтобы учитывать изменения энергии, связанные с химическими превращениями. Поэтому для расчета величин химических потенциалов используют введенные ранее стандартные состояния и стандартные условия. [c.55]

Стандартным состоянием раствора является состояние гипотетической идеального раствора, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и в реальном бесконечно разбавленном растворе, а энтропия и свободная энергия те же, что в растворе с моляльностью, равной единице [Воробьев А. Ф. Теоретич. и эксперим. химия 8, 705—708, 1972]. — Прим. ред. [c.216]

Следует иметь в виду, что уравнения (3) и (8) дают стандартную работу адсорбции, которая в соответствии с условием (4) не зависит от концентрации раствора. Это условие выполняется в области бесконечно разбавленных растворов (стандартное состояние), когда и объемная фаза, и поверхностный слой могут рассматриваться как идеальные растворы. Поскольку =сопа1, то из уравнения (8) следует, что при больших разбавлениях адсорбция возрастает прямо пропорционально концентрации. Для реальных растворов (С>0) рассчитываемые значения У убывают с концентрацией в силу взаимодействия молекул ПАВ в ад- [c.13]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечнр разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же. что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]