Диазосоединения опыты

Анилин как первичный амин ароматического ряда вступает в реакцию с азотистой кислотой, образуя так называемые диазосоединения (опыт 121). [c.123]

Итак, в молекуле диазосоединений азогруппа (— N = N —) соединена одной валентностью с каким-либо радикалом, а другой — с каким-либо элементом или группой. Если азогруппа органического вещества соединена обеими своими валентностями с радикалами, то такие вещества называются азосоединениями. Азосоединения, среди которых многие являются весьма ценными красителями, могут быть легко получены из диазосоединений (опыт 122), в чем и заключается большая ценность последних. Подробнее с диазо-и азосоединениями следует ознакомиться по учебнику. [c.125]

Таким образом, продуктом реакции первичного амина жирного ряда с азотистой кис ютой является спирт (ср. опыт 117), поэтому диазосоединения жирного ряда получают другими методами. Однако, например эфиры гликокола, содержащие группировку—ОСОСН КИа, диазотируются подобно ароматическим аминам. [c.271]

Первичные амины взаимодействуют с диазосоединениями в слабокислой среде за счет атомов водорода, но не бензольного ядра (как фенолы и третичные амины, см. опыт 212), а аминогруппы. В условиях опыта из анилина образуется диазоаминобензол [c.278]

Если при диазотировании было недостаточно азотистой кислоты, то часть амина остается свободной, и при других реакциях диазосоединений их продукты (см. опыты 211 и 212) будут загрязняться диазоаминобензолом. При нагревании в кислой среде диазоаминобензол снова расщепляется на соль амина и -соль диазония, а последняя переходит в фенол с выделением азота (опыт 211). [c.279]

Опыт 2. Реакции с диазосоединениями, протекающие [c.215]

Перед анализом диазосоединения проводят сначала контрольный опыт для проверки герметичности прибора. [c.265]

Опыт 129. Реакции диазосоединений с выделением азота. [c.182]

Опыт 130. Реакции диазосоединений без выделения азота. Азосочетание. [c.184]

Опыт 121. Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой Первичные ароматические амины реагируют в кислой среде с азотистой кислотой с образованием диазосоединений [c.287]

Параллельно проверяют титр раствора л-сульфофенилметилпиразолона (проводят контрольный опыт). 50 мл 0,1 н. раствора п-сульфофенилметилпиразолона наливают в стакан, прибавляют туда такие же количества уксусной кислоты, раствора ацетата натрия и воды, какие были прибавлены при анализе диазосоединения, и оставляют при комнатной температуре на 8—10 час. После этого к смеси прибавляют НС1, вносят лед и титруют раствор, не содержащий диазосоединения, 0,1 н. раствором нитрита натрия. [c.261]

Реакциям данного класса в этой главе уделяется немного места, поскольку они представляют собой пример таких двустадийных процессов, в которых перенос протона происходит лишь на второй стадии. Этим они отличаются от рассмотренных до сих пор реакций, характеризуемых тем, что протон совершает переход либо на первой, либо на обеих стадиях. Общий обзор реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце имеется в работе Берлинера [195]. Для изучения механизма реакций электрофильного замещения особенно широко привлекался метод кинетических изотопных эффектов. Мы остановимся на этом вопросе кратко, опять отсылая читателя к гл. 12. Специальное внимание будет уделено реакциям сочетания диазосоединений. Роль, которую играет в этих процессах перенос протона, можно продемонстрировать особенно ясно. [c.223]

ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ И АЗОКРАСИТЕЛИ Опыт 168. Диазотирование анилина [c.131]

Опыт подтверждает это положение. Числа под приведенными ниже формулами указывают относительные скорости реакции (по сравнению со скоростью сочетания иона С(НвМ=К]+, принятой за единицу) в реакциях сочетания следующих диазосоединений [c.586]

Проба может дать ошибочный результат при исследовании веществ, легко теряющих азот (диазосоединений), или соединений с очень высоким содержанием серы, образующих главным образом родан. В этом случае нужно повторить опыт, увеличив количество натрия, или при анализе серусодержащих веществ провести определение по 1.4. [c.12]

Аналогично поступают, когда диазосоединение склонно к обмену о-стоящего заместителя на оксигруппу (см. стр. 218). В этом случае рекомендуется проводить сочетание при возможно более низкой температуре и избегать избытка щелочи при растворении азосоставляющей, в отдельных случаях нейтрализуя его добавлением нескольких капель уксусной кислоты. При особенно чувствительных диазосоединениях, например в случае 2,4-динитродиазобензола, сочетание должно протекать в минеральнокислой среде, при возможно более низкой температуре и возможно быстрее. Если применяемая азоооставляющая растворима только в едких щелочах, то ее растворяют сначала как обычно, но до прибавления диазосоединения опять осаждают в возможно более мелко раздробленном состоянии добавлением разбавленной соляной или серной кислот (иногда в присутствии диспергирующих средств). [c.230]

Диазотировать ферроцениламин не удается (с азотистой кислотой реагирует ферроценовое ядро). Соли ферроценилдиазония получены из ферро-ценилазида через бензолдиазоаминоферроцен [87, 141]. Опи сочетаются с (5-нафтолом подобно ароматическим диазосоединениям [141] [c.27]

В этом случае промежуточные продукты обычно гораздо менее устойчивш, чем ароматические диазосоединения (ср. опыт 211). Первичные амины переводятся таким путем в спирты, а амиды кислот—в свободные кислоты мочевина (опыт А) превращается в угольную кислоту, выделяющуюся в виде своего ангидрида [c.180]

Тщательное охлаягдение при диазотировании необходимо оно замедляет как распад азотистой кислоты и удаление ее из сферы реакции, так и разложение диазосоединения водой (см. опыт 211). Азотистая кислота взаимодействует с амином не моментально, так как реакция эта не является ионной поэтому диазотирование необходимо производить медленно, во избежание накопления свободной азотистой кислоты. Распад ее с образованием окислов азота влечет за собой сохранение в реакционной смеси избытка соли амина, которая (особенно при недостатке минеральной кислоты) может связывать диазосоединение, конденсируясь с ним (см. опыт 216). [c.271]

В процессе титрования фенил-пери-кислоты п-нитродиазобен-золом образуется легко коагулирующий, выпадающий в осадок, краситель, адсорбирующий часть фенил-пери-кислоты, находящейся в растворе. Это приводит к пониженному расходу диазосоединения и к неточному результату анализа. Для предотвращения связанной с этим явлением ошибки поступают следующим образом. Перед окончанием титрования образующийся осадок красителя растворяют, прибавляя едкий натр. При этом адсорбированная осадком фенил-пери-кислота вновь переходит в раствор. К смеси опять прибавляют уксусную кислоту до кислой реакции и дотитровывают перешедшую в раствор фенил-пери-кислоту. [c.211]

Если при диазотировании было недостаточно азотистой кислоты, то часть, амина остается свободной, и при других реакциях диазосоединений их продукты (см. опыты 2И и 212) загрязняются диазоаминобензолои. Прн нагревании в кислой среде диазоаминобензол снова расщепляется на соль амина соль диазония, а последняя переходит в фенол с выделением азота (опыт 211). При нагревании с избытком анилина из диазоаминобензола в кислой среде получается л-аминоазобензол [c.251]

Го и Клоссы /2 7 осуществили попытку доказать участие соединения I в реакции циклоприсоединения арилдиазометанов к олефинам. С этой целью сравнивалась реакционная способность промежуточных частиц, образующихся а) при катализируемом бромистым литием разложении фенилдиазометана и б) при действии метиллития на бензальбромид. Если предложенная выше схема верна, оба пути должны привести к образованию одной и той же промежуточной частицы. Тогда в обеих реакциях будет наблюдаться одинаковая селективность в отношении ряда олефинов разной нуклеофильности. Опыт, однако, показал, что частица, образующаяся в условиях катализа, обладает заметно более высокой электрофильностью и селективностью, чем частица, полученная в реакции ос,-элиминирования. Отсюда, по-видимому, можно заключить, что формула I не отражает истинного строения частицы, образующейся в каталитических реакциях циклопропанирования олефинов диазосоединениями, [c.94]

Одним из доказательств наличия ковалентной связи между красителем и волокном (например, целлюлозой) может служить следующий опыт. Красители класса азо-, фиксированные на волокне, подвергают действию восстановителя. Восстановление азокрасителя, как известно, идет по азогруппе (см. стр. 91). Таким образом, после восстановления азокрасителя на волокне остается ковалентно-связанное с волокном ароматическое аминосоединение (неокрашенное). После промывки ткани с целью удаления продуктов восстановления, не связанных с волокном, аминосоединение на ткани диазотируют и полученное диазосоединение сочетают с какой-либо азосоставляющей при этом на ткани вновь образуется краситель, но уже другого цвета. [c.241]

Механизм. Реакция протекает в кислом растворе, в котором диазосоединение находится в виде диазоний-иона. Имеются убедительные аргументы в пользу того, что термическое разложение диазоний-иона протекает по гетеролитическому механизму с образованием арильного катиона оп быстро взаимодействует с растворителем [c.579]

Определение титра растворов диазосоединений. Растворяют 12,21 г очищенного 2, 4-толуилендиамина в 40 мл соляной кислоты 1,16) и разбавляют раствор водой до объема 1000 мл. При растворении нагревать не рекомендуется. Раствор устойчив в течение нескольких недель. К 50 мл раствора 2,4-толуилендиамина прибавляют 200 мл воды и 100 мл 2н. раствора ацетата натрия. Смесь охлаждают до 15° С и титруют проверяемым 0,1 н. раствором диазосоединения в условиях, подробно приведенных при опи-сгнии определения методом сочетания. Титрование заканчивают, когда при нанесении капли реакционной смеси на фильтровальную бумагу и последующем нанесении на вытек разбавленного раствора диазосоединения перестает появляться окраска. После прибавления еще 0,1 мл раствора диазосоединення при перечеркивании вытека на фильтровальной бумаге содово-щелочным раствором Аш-кислоты должна появиться отчетливая окраска, свидетельствующая о присутствии избытка диазосоединення в титруемом растворе. При вычислении результатов анализа последние прибавленные [c.678]

Выполнение анализа. В реакционную колбу вносят 50 мл 20%-ной серной кислоты и 6 г хлорида меди (I) и закрывают колбу пробкой, заполнив предварительно водой трубку капельной воронки до крана. В течение 10 мин пропускают через прибор сильный ток двуокиси углерода. При этом сначала разобщают прибор со сборником для газа и пропускают двуокись углерода только через колбу и холодильник, чтобы вытеснить нз них почти весь воздух. Затем присоединяют сборник для газа, наполненный раствором едкого кали, и нагревают содержимое колбы почти до кипения, не прекращая пропускать двуокись углерода через прибор до тех пор, пока через слой раствора щелочи в сборнике для газа не будут подниматься только микропузырьки. Затем ослабляют ток двуокиси углерода, соединяют посредством капиллярной трубки кран сборника для газа с краном газовой бюретки Бунте, наполненной водой, и заполняют соединительный капилляр растворо.м едкого кали, манипулируя уравнительным баллоном бюретки. После этого закрывают кран сборника для газа. Затем наливают в капель ную воронку такое количество раствора исследуемого диазосоедине ния, чтобы из него могло выделиться приблизительно 50—70 мл азота Закрывают капельную воронку резиновой пробкой с отверстием, в кото рое вставлена стеклянная трубка, соединенная с резиновой трубкой, и осторожно вдувая ртом или резиновой грушей, медленно вводят содер жимое воронки в реакционную колбу, находящуюся под небольшим из быточным давлением. При этом надо следить за тем, чтобы в капельной воронке осталось очень небольшое количество жидкости и чтобы воздух не проник в колбу. Затем воронку дважды ополаскивают небольшим количеством воды. Во время введения раствора диазосоединения в колбу раствор в колбе должен все время кипеть. Выделение газа заканчивается через несколько минут. Это устанавливают по тому, что через слой раствора щелочи опять начинают подниматься только микропузырьки. По окончании реакции прибору дают охладиться, не прекращая тока двуокиси углерода. Поворотом крана разъединяют прибор и сборник для газа и переводят газ из сборника в бюретку Бунте. Через некоторое время измеряют объем азота. [c.721]

Опыт, накопленный советской химической наукой и иромышленно-стью в области химии и технологии диазосоединений до 1938 г., освещен в монографии С. Ф. Филиппычева [392], не утратившей своего значения и до сего времени. [c.404]

Грисс назвал открытый им в 1858 г. класс веществ диазосоединениями, так как он думал, что в них два водородных атома бензольного кольца замещены атомами азота. Он иред-полагал, что они имеют формулу СеН4К2 и как слабые основания могут образовывать соли типа СеН4М2 НХ. Кекуле считал что диазосоединения построены аналогично своим важнейшим производным, — азосоединениям оп описал поэтому их строение формулой СеНз——X. Значительно меньшая устойчивость диазосоединений по сравнению с азокрасителями противоречила по мнению различных исследователей написанию Кекуле. Бломстранд ° предложил формулу СбНб——X и — [c.50]

Все три теоретически возможных изомера тринитробензола. получены. Раньше всего в 1894 г. Л о б р и д е - Б р ю й н о м ыл получен 1, 3, 4-трииитробензол, плавящийся при 57,5°. Третий, рядовой 1,2,3-тринитробензол был получен впервые в 1914 г. Кернером и Контарди обходным путем через диазосоединения. Этот изомер плавится при 127,5° и отличается подвижностью и нестойкостью третьей нитрогруппы. Во взрывной технике имеет значение только симметричный изомер или 1, 3, 5-т р и н и т р о б е н 3 о л белые листочки или иглы с темп. пл. 122° плавлением или прессо1ванием его плотность может быть доведена до 1,67. Как по энергии, так и по скорости детонации 1, 3, 5-тринитробензол превосходит тринитротолуол. Его чувгтвительность является средней между чувствительностью пикриновой кислоты и тринитротолуола, так что тринитробензол был бы одним из наиболее подходящих военных взрывчатых веществ, если бы его изготовление — как показал в свое время опыт войны — не было связано с большими затруднениями. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология