Плутоний эфиром

Экстракция плутония эфира ми [c.306]

Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

Устойчивость плутония под влиянием уизлучения в присутствии органических растворителей, в частности диэтилового эфира, обсуждается в работе [17]. [c.83]

В азотнокислых растворах четырехвалентный плутоний способен образовывать ряд нитратных комплексов от Ри(НОз) + до Ри(НОз)б [3, гл. 9]. Рядом исследователей было показано, что плутоний экстрагируется в виде молекулярных соединений нитратных комплексов Ри(НОз)4 и Ри(НОз)б с экстрагентом. Нитраты плутония хорошо извлекаются кислородсодержащими экстрагентами спиртами, эфирами, кетонами и эфирами неорганических минеральных кислот, подобными трибутилфосфату. [c.306]

Эфиры применяют для экстракционного отделения плутония в четырех- и шестивалентном состояниях. На первых этапах по лучения актинидных элементов для очистки и разделения их использовалась экстракция Ри(У1) диэтиловым эфиром. [c.306]

Диэтиловый эфир обладает не очень высокой экстракционной способностью и поэтому коэффициент распределения нитрата плутония между водой и экстрагентом невысок. Для повышения экстракции плутония в некоторых случаях ее проводят в присутствии высаливателя. Действие высаливателей заключается в увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. При этом равновесие в водной фазе сдвигается в сторону образования нейтрального комплекса плутония. Эффективность высаливателя зависит от его природы и концентрации. Вдовенко и Ковалева [36] на примере экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром показали, что высаливающее действие возрастает с уменьшением радиуса катиона и увеличением его заряда. Так, например, высаливающая способность для одновалентных катионов растет в ряду ЫН4+<На + <Ь]+, а для двухвалентных катионов в ряду 5г2+<Са2+<Мд2+. [c.306]

Для отделения плутония от урана и продуктов деления экстракцией диэтиловым эфиром предложена следующая методика [618]. [c.309]

Для отделения плутония были опробованы некоторые другие эфиры — дибутиловый эфир тетраэтиленгликоля (пентаэфир), диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир этиленгликоля [31]. Но все эти экстрагенты не нашли применения на практике, так как коэффициенты распределения плутония были ниже, чем в случае использования диэтилового эфира. Пентаэфир, кроме того, разрушается азотной кислотой. [c.312]

Трибутилфосфат (три-н-бутиловый эфир ортофосфорной кислоты или ТБФ) нашел широкое применение для экстракционного отделения плутония. [c.317]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Для экстракции плутония кроме трибутилфосфата были опробованы и другие эфиры фосфорных кислот [21, 249, 279, 331, 699]. [c.328]

Гаврилов, Мясоедов, Хлебников [45] достигли высокой степени очистки плутония от небольших количеств таллия, ртути, платины, висмута, свинца и железа при помощи экстракции диэтиловым эфиром и ионного обмена на дауэкс-1 из растворов [c.365]

Полученный раствор пропускают через колонку, причем весь плутоний задерживается в колонке, а уран почти полностью переходит в фильтрат. Небольшое количество урана, оставшееся в колонке, извлекают 0,3—0,35 М раствором азотной кислоты в смеси дибутилового эфира этиленгликоля с керосином (3 ) Плутоний вымывают 0,5—1,0 М раствором азотной кислоты в органическом растворителе. [c.336]

Рис. 6-41. Схема выделения урана и плутония из облученоо-го топлива экстракцией этиловым эфиром (разделение плутония и урана)

Для хорошего отделения плутония от урана следует перевести четырехвалентный плутоний в трех- или пятивалентный добавлением или Н2О2, или же ионов железа и затем экстрагировать уран. Нептуний также окисляется до пятивалентного добавлением к водному раствору нитрата аммония, содержащему 0,1 моль в 1 л, ионы Ре и мочевины, а также контактом этого раствора с раствором урана и нептуния в эфире. [c.441]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

Некоторые катионы можно экстрагировать в виде галоге-нидов, роданидов или нитратов. В виде хлоридов можно извлечь диэтиловым эфиром из 6 н. раствора соляной кислоты Ре(П1), Аи(1П), аа(1П), Т1(1П), Аз(1П), 5Ь(1П), 5Ь(У), Мо(У1) и 5п(П), но нельзя извлечь Ре(П), Т1(1), АзСУ) (извлекается в небольшом количестве), А1(1П). Аналогично ведут себя бромиды. Наряду с Ре(1П) диэтиловым эфиром можно извлечь ряд других металлов в виде роданидных комплексов 2г, Hf, Ве, 2п, А1, 8с, Са, 1п, 5п, Т1, V, Мо, и, Ре, Со. Экстракция нитратов имеет особое значение благодаря успешно использующимся методам концентрирования и разделения урана и плутония. Элементы, извлекаемые из раствора 8 н. азотной кислотой, можно расположить в следующий ряд очень легко извлекаемые — Аи, Се, ТЬ, 1) легко извлекаемые — Р, Сг, Аз, 2г, Т1, В1 умеренно извлекаемые — Ве, А1, 5с, V, Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Оа, Ое, V, Мо, Ад, Сс1, 1п, 5Ь, Ьа, Нд, РЬ. [c.233]

Советскими учеными проделан ряд работ по распределительно-хроматографическому выделению урана на сили-кагельных колонках. В. К. Марков [127] отмечает, что при правильном снаряжении колонки силикагелем, смоченным не водой, а подкисленным раствором высаливателя, и применении соответствующего подвижного растворителя, можно получить полное количественное отделение урана от сопутствующих элементов. При этом расход экстрагента значительно снижается по сравнению с разделением на целлюлозных колонках. Он предложил методику отделения урана от сопутствующих элементов при анализе руд на силикагеле с помощью диэтилового эфира. В работах других исследователей [128, 129] показана возможность отделения урана от плутония и ряда продуктов деления также на колонках с силикагелем. Известно также успешное применение распределительной хроматографии на силикагеле для разделения редкоземельных элементов с растворами теноилтрифторацетона (ТТА) в бензоле в качестве элюента [102]. [c.175]

Двуокись марганца медленно по сравнению с перманганатом окисляет плутоний до шестивалентного состояния. Окисление Ри(1У) или смеси валентных состояний в 10 —м растворах плутония в 0,5 М НМОз осуществляют при нагревании на водяной бане до 90° С в течение 1 часа [39, 90, 177]. Избыток МпОг отделяют центрифугированием. Для получения растворов РиСУ1), не содержащих Мп(П), Ри(У1) экстрагируют диэтило-вым эфиром или другим подходящим растворителем. [c.69]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Метод отделения плутония эфирной экстракцией характеризуется хорошим извлечением шестивалентного плутония и низкой экстрагируемостью большинства примесей и осколков деления. В табл. 27 приведены данные по распределению некоторь1Х нитратов металлов при экстракции диэтиловым эфиром [35]. [c.307]

М). В табл. 28 приведены данные по распределению шестивалентных плутония и урана между водными растворами и смесью 85 объемн. % дибутилового эфира (ДБЭ) -Ы- объемн. % I4. [c.309]

В 1953 г. П. Н. Палей и В. А. Халкин установили условия экстракции диэтиловым эфиром четырехвалентного плутония из сильнокислых сред, где роль высаливателя играет азотная кислота. Экстрагируемость Ри(1У) увеличивается с повышением концентрации азотной кислоты до 5—6 N. При больших концентрациях азотной кислоты экстрагируемость плутония уменьшается. Авторы установили, что плутоний экстрагируется в виде оксониевой соли гексанитроплутонатоводородной кислоты [Ри(НОз)б]-1Н...ОК К"]2. [c.311]

Оптимальными условиями для извлечения Ри(1У) диэтиловым эфиром являются концентрация азотной кислоты в водном слое 5 М, в органическом экстрагенте 3,4 М коэффициент распределения Ри(1У) в этих условиях равен >10. Степень извлечения плутония не зависит от температуры в интервале 18—38°С и от исходной концентрации плутония в водной фазе в пределах 4 10 —4-10 г/мл. На экстракцию не влияют большие количества хлоридов (до 2 М). Небольшие количества сульфатов значительно снижают коэффициент распределения плутония. Проведенное Халкиным исследование позволило подобрать условия выделения малых количеств плутония из сложных по составу растворов. [c.311]

Раствор переносят в экстрактор и приливают 8—10 мл эфира, содержащего 3,4 М HNO3. Экстрагент готовят встряхиванием эфира с равным объемом 8 М HNO3. Включают мешалку и перемешивают раствор 2—3 мин. Раствор оставляют на 4—5 мин. для полного расслаивания слоев, после чего эфирный экстракт сливают в промывной экстрактор аналогичной конструкции и промывают. Промывным раствором служит 5 М HNO3, насыщенная эфиром. Обычно для этого используют водный слой, оставшийся после приготовления экстрагента. Промытый эфирный экстракт упаривают на водяной бане. Для избежания возможного взрыва в результате окисления эфира концентрированной азотной кислотой добавляют к органическому слою 2—3 мл водного раствора 2 М гидразингидрата, который является более энергичным восстановителем, чем эфир, и поэтому будет предотвращать его окисление. Определение плутония в полученном растворе после отгонки эфира проводят либо сразу радиометрическим методом, либо после проведения дополнительной лантанфторидной очистки. [c.312]

П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1954 г.) аналогичным методом отделяли полумикро- и макроколичества плутония от железа, хрома, лантана, свинца, марганца, кальция, бария, кремния и других элементов. Pu(IV) экстрагируется количественно при обработке водного раствора Ъ М по HNO3) 10-кратным объемом эфира, содержащего 3 М HNO3. Промывка эфирного экстракта в таких случаях не требуется. Органический раствор, содержащий плутоний, обрабатывается, так же как и в случае отделения, индикаторных количеств плутония. [c.312]

Для разделения и очистки урана и плутония применяют в качестве экстрагента Р,р -дибутоксидиэтиловый эфир (техническое название бутекс) [233]. Бутекс весьма устойчив к азотной кислоте, что дает возможность использовать в качестве высаливателя одну лишь азотную кислоту. Бутекс имеет высокую температуру вспышки и малую растворимость в воде. Недостат- [c.313]

Примечание. Состав водной фазы указан до экстракции. Концентрация плутония в водной фазе 0,9 г1л- Состав органической фазы 0,5 М раствор эфира в I4. [c.328]

М М2Н4-НМОз и 0,1 мл 10%-ного раствора Ре304. После перемешивания смеси пропитывают ею 2—2,3 см сухого силикагеля (очистительный слой), который помещают в колонку. 0,5—5 мл канализируемого азотнокислого раствора упаривают досуха и остаток смешивают с 2—3 мл подкисленного диэтилового эфира. Органический экстракт переносят в колонку и фильтруют. Сорбент промывают 2—3 раза порциями диэтилового эфира по 3 мл. В процессе протекания раствора плутоний восстанавливается до Ри(1П) и переходит в фазу неподвижного растворителя, а уран полностью остается в эфирной фазе. Сорбированный Рп(П1) вымывают 10 жл подогретого раствора 2—2,5 М НМОз. [c.374]

Разделение урана, плутония и примесей возможно лишь кохм-бинированием окислительного и восстановительного циклов. Схема включает окислительную стадию, на которой в неподвижном растворителе задерживаются неэкстрагирующиеся в эфир прл- [c.374]

С целью повышения чувствительности спектрального опреде ления примесей в плутонии разработаны методы предваритель ного химического отделения плутония и концентрирования при месей (экстракционные, ионообменные и осадительные методы) Для определения А1, Ва, Ве, Са, Сс1, Со, Сг, К, Ьа, Мд, Мп Ма, N1, РЬ, 5г и 2п применяют экстракцию купфероната плуто ЛИЯ смесью эфира с хлороформом [547]. Известен также метод трехстадийного экстракционного выделения примесей. [c.381]

Вольфрам в плутонии определяют колориметрически (П. И. Палей я Р. Ю. Дебердеева, 1951 г.). Плутоний переводят в трехвалентную форму обработкой сильнокислого раствора плутония в НС1 5%-ным раствором Sn b при нагревании. Охлаждают и добавляют равный объем 5%-ного раствора K NS, оставляют стоять 2 часа, после чего вольфрам экстрагируют в виде тиосульфатного комплекса двумя порциями эфира (3 и [c.392]

К солянокислому раствору плутония добавляют носители — цирконий, церий и теллур. В первую очередь осаждают элементарный теллур из 3 Л1 НС1 иод действием SO2. Из фильтрата, подкисленного НС1, проводят осаждение бромоминдалята циркония. После перевода последнего в гидроокись и растворения ее в НС1 повторяют осаждение теллура, бромоминдалята и гидроокиси циркония. Из раствора вновь осаждают бромомиидалят циркония. Осадок фильтруют, промывают водой, спиртом и эфиром, высушивают при 110° С, взвешивают и проводят измерения. [c.416]

В последнее время в литературе появились работы иностранных авторов по отделению урана от различных элементов методом распределительной хроматографии на силикагеле. Хефнер и Хультгрен [565] разработали метод отделения урана от плутония, используя для этой цели либо дибутиловый эфир этиленгликоля, либо смесь его с керосином, В обоих случаях растворитель содержал азотную кислоту. [c.336]

Облученный уран растворяют в азотной кислоте и полученный раствор подвергают противоточной экстракции дибутиловым эфиром этиленгликоля. Органический слой, содержащий уран, плутоний и небольшое количество продуктов деления, разбавляют на 1/3 объема керосином и затем насыщенной водой смесьюдибу-тилового эфира этиленгликоля с керосином в отношении (3 I) до достижения 0,35 М концентрации по азотной кислоте. [c.336]

Данные по распределению трехвалентных актинидов, начиная от плутония и кончая менделеевием, подтверждают предварительный вывод, что нитраты экстрагируются как трисольваты, независимо от природы нейтрального эфира [290, 351, 361]. [c.50]

Хефнер и Хультгрен [565] разработали метод отделения урана от плутония, используя для этой цели либо дибутнловый эфир этн-ленгликоля, либо смесь его с керосином. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология