Катионная растворителя

В заключение необходимо отметить, что многие другие анионы экстрагируются в органическую фазу вместе с определенным количеством сольватирующ,ей воды. Степень гидратации ионных пар зависит от аниона, катиона, растворителя, а также условий реакции. Проведены различные исследования этих эффектов (например, [68—70]). [c.36]

В отличие от реакций сольватации сольволизом называются такие реакции, в которых растворенное вещество реагирует с растворителем, изменяя концентрацию анионов и катионов растворителя. [c.353]

Таким образом, кислотой можно называть вещество, диссоциирующее с образованием катиона, соответствующего катиону растворителя, основанием — вещество, диссоциирующее с образованием аниона, соответствующего аниону растворителя. Например, аммиак распадается по схеме МНл + ЫН-, ЫН + ЫНа . Поэтому растворы кислот в жидком аммиаке должны содержать катион NH4, а растворы оснований — анион ЫН . [c.53]

Это позволяет предложить общую формулировку понятий кислота и основание применительно к неводным растворителям кислота — соединение, отщепляющее в данном растворителе катион, одноименный с катионом растворителя основание — соединение, отщепляющее в данном растворителе анион, одноименный с анионом растворителя. Как видим, формулировка и более общая, и более краткая. [c.11]

Раство- ритель Катион растворителя (ион лиония) Анион растворителя (ион лиата) Кислота Основание Продукт нейтра- лизации (соль) [c.14]

Если энергия, требуемая для второй реакции, меньше, чем для первой, то молекула НА будет вести себя как кислота, в противоположном случае концентрация катионов растворителя LH2 не увеличивается и, следовательно, кислотный характер вещества не проявляется. [c.207]

Кислотами называют соединения, диссоциирующие с образованием катиона, соответствующего катиону растворителя. [c.23]

Константы протолиза катионов (растворитель — вода) [c.136]

С о л ь в о к и с л о т а — электролит, образующий в данном растворителе катионы, идентичные с катионами растворителя, и анионы, содержащие наряду с атомом, характерным для индивидуальной кислоты, также атом, специфичный для аниона типового растворителя . [c.205]

Основание — вещество, которое отщепляет анион или присоединяет катион растворителя . [c.207]

Льюис назвал кислотой вещество, отдающее, а основание м— вещество, присоединяющее ион водорода. Но в отличие от Бренстеда Льюис признал эти определения не универсальными, а применимыми только тогда, когда катионом растворителя является сольватированный ион водорода. [c.214]

К кислотам и основаниям в любых ионизирующих растворителях приложимо другое определение, также предложенное одновременно Льюисом. Кислотами являются вещества, при ионизации которых возникают те же катионы, что и при ионизации растворителя, или вещества, способные присоединять анионы растворителя основания— отщепляют анионы или присоединяют катионы растворителя. [c.214]

Возможным объяснением этих результатов могут служить предполагаемые требования для стабилизации катиона растворителем. Необходимость стабилизации растворителем будет увеличиваться по мере возрастания локализации заряда, т. е. при уменьшении размера и поляризуемости протонированного атома. Исходя из этого, оксониевые ионы требуют более эффективной сольватации, чем сульфониевые ионы. Если построить график зависимости степени ионизации в смесях серной кислоты с водой от Но, то линии для диметилового эфира и диметилсульфида пересекутся при концентрации серной кислоты 67%, т. е. в разбавленных растворах эфир является более сильным основанием, чем сульфид, тогда как в концентрированных растворах кислоты справедливо обратное соотношение. Кроме того, эффективность сольватации будет возрастать с увеличением числа атомов водорода в центре протонирования путем связывания с растворителем водородными связями. Таким образом, протонированные эфиры [c.301]

В первом случае НС1—донор-кислота (5д), реагируя с КОН — донор-основанием (Вд), отдает катион растворителя, образуя соль и молекулу растворителя [c.141]

Во втором случае НС1 — донор-кислота 5д, реагируя с акцептор-основанием Вд, присоединяющим катионы растворителя, образует соль 8д4-Ва->Соль. [c.141]

По тем же соображениям можно экстраполировать на систему катионит — растворитель и те известные данные об электролитической диссоциации, которые определяются влиянием химической природы кислотных групп электролита на характер его диссоциации. [c.478]

Подобно тому как при взаимодействии кислоты с растворителем повышается концентрация катионов растворителя, а при взаимодействии основания с растворителем — концентрация анионов растворителя, добавление к реагирующему веществу кислого катализатора повышает концентрацию кислых групп, а добавление основного катализатора — основных групп, участвующих в реакции. [c.122]

В соответствии с теорией сольвосистем поведение растворенного вещества определяется его взаимодействием с ионами растворителя. Сольвокислотами называют соединения, которые после растворения и диссоциации повышают концентрацию катиона растворителя. Соответственно сольвооснованиями называют вещества, которые при их растворении и взаимодействии с растворителем повышают концентрацию аниона растворителя. Вещества, которые при диссоциации в растворителе распадаются на ионы, не взаимодействующие с растворителем, называют сольвосолями. [c.441]

В результате реакции увеличивается концентрация"катиона растворителя SeO l . [c.353]

Исследования механизма анионной полимеризации с применением современных приборов (например, ЯМР-спектроскопия) показали, что наличие более электроположительного иона металла н (или) сольватирующего катионы растворителя (например, эфиры) ведет к дслокализации я-электронов в комплексе и частичной диссоциации катализатора на карбанионы и катионы металлов. [c.47]

СН2=СНС1 СН2=СН+ + СГ + АЯ АЯ° = +223 ккал/моль Эитальиия образования изоиропильного (190 ккал/моль) т га/зет-бутильного (174 ккал/моль) карбокатионов в газовой фазе значительно ниже энтальпии ионизации хлорбензола. Эти данные подтверждают меньшую стабильность арильных катионов но сравнению со вторичными алкильными катионами. Растворитель сольватирует [c.1231]

СНзОСНз > С2Н5ОС2Н5. Некоторые двух- и трехатомные простые эфиры, например диглим, и некоторые циклические простые эфиры, например тетрагидрофуран, хорошо сольватируют катионы определенных размеров, главным образом потому, что атомы кислорода находятся в благоприятном положении для максимального взаимодействия с катионом. Можно полагать, что некоторые пира-нозиды с аксиальными метоксильной или оксигруппой должны быть хорошими сольватирующими растворителями общего характера для катионов подходящего размера, например натрия [49]. Специфическая сольватация катионов растворителями, как лигандами, рассматривается ниже. [c.11]

Следует отметить, что яа связывание катионов макроциклическими лигандами также могут влиять растворителн. Например, скорость диссоциации калий [2.2.2] криптата в растворителях-ДЭП возрастает при повышении донор-ного числа растворителя [650]. Кроме того, сами короианды могут взаимодействовать с оргаиическими растворителями [651]. Взаимодействия типа катион—растворитель и лиганд — растворитель могут оказывать влияние на образование катнон-лигандных комплексов. [c.338]

В заключение можно еще раз подчеркнуть, что агенты, специфически сольватирующие катионы (растворители-ДЭП и в особенности кавитанды), оказались чрезвычайно полезными в синтетической органической химии. [c.341]

Совершенно противоположные эффекты среды наблюдались в спектрах ЭПР растворов анион-радикалов в недиссоциирующих растворителях. Если последние обладают низкой диэлектрической проницаемостью, то в силу образования ионных пар в спектрах ЭПР анион-радикалов может возникнуть специфическое сверхтонкое расщепление линий, обусловленное взаимодействием между неспаренным электроном и ядром диамагнитного противоиона (катиона) [204, 223—225, 391]. Так, в спектре ЭПР ионной пары типа Ыа А каждая резонансная линия, отвечающая А , вследствие взаимодействия с ядром На, имеющим ядерный спин /=3/2, расщепляется на четыре линии (квартет). В общем случае, чем сильнее сольватирован катион и, следовательно, чем больше диссоциирована ионная пара, тем меньше будет соответствующая константа СТР. Сильное связывание катиона растворителем приведет к уменьшению его эффективного сродства к электрону. В конечном счете между анионом и катионом могут внедряться молекулы растворителя, в результате чего образуется сольватноразделен-ная ионная пара (см. рис. 2.14 в разд. 2.6). Процесс образования последних может происходить скачкообразно или путем постепенного увеличения расстояния между катионом и анионом, чему особенно благоприятствуют растворители, эффективно сольватирующие катионы, например диалкилолигоэтилен-гликоли (глимы) (см. разд. 5.5.5). [c.464]

Цеолиты, обладающие достаточно открытой структурой, такие, как шабазит, цеолит А и т. д., после дегидратации могут окклюдировать в больших полостях различные соли. Проведено исследование катионного обмена в пшбазите различных одно-и двухвалентных катионов в расплавах нитратов Ь11Ч0д, КаКОз и К1 Юз. Хотя порядок селективности при обмене в первую очередь зависит от заряда и размера катиона, установлено, что в указанных условиях на порядок селективности влияет и природа соли. Характер ионного обмена из расплавов солей зависит главным образом от размера катиона в цеолите, размера солеобразующего катиона и размера каналов шабазита. Высказано предположение [84], что обмен в расплавах солей можно описать при пo ющи механизма двустороннего движения , который предполагает аддитивное влияние диаметров обменивающихся катионов и катионов растворителя. [c.604]

Наиболее широкое определение кислот и оснований, с этой точки зрения, сделали Кеди и Мак-Элсей кислота—вещество, при диссоциации которого выделяется катион, аналогичный катиону растворителя. Основание—вещество, при диссоциации которого выделяется анион, аналогичный аниону растворителя. Соль—вещество, электропроводность которого выше электропроводности растворителя при диссоциации соли образуются ионы, отличные от ионов растворителя. Это определение предусматривает как водные, так и неводные растворы, как водородсодержащие, так и не содержащие водорода системы. [c.297]

Позднее [213] было обнаружено, что указанные стадии представляют собой реакции ароматического соединения с двумя различными катионами растворителя. В 1,2-дихлорэтане один из них — катион-радикал С1СНоСН2С1 , другой — карбокатион 1 H2 H [c.150]

Разделение Ре +-, Си -, Со - и Ni +-иoнoв методом круговой хроматографии. Для разделения берут раствор смеси хлоридов катионов Ре , Со , N1 (20—30 мг мл каждого катиона). Растворитель—ацетон, содержащий 20% соляной кислоты (пл. 1,19 г см ). [c.143]

В менее полярных и хуже сольватируюших катион растворителях реакционный центр также зависит от природы катиона. Эти эффекты ионной ассоциации рассмотрены в гл. 3, разд. 8.Г. [c.432]

Гарфинкель и Дьюк [181] указали на то обстоятельство, что константы комплексообразования зависят от размеров катиона растворителя, и для смеси NaNOj—KNO3 логарифм константы оказался линейной функцией ионной доли ионов калия. [c.280]

Такие ионы могут, следовательно, подвергаться скорее 0-алки-лированию (поскольку кислород — наиболее электроотрицательный центр делокализованной системы), а не только С-ал-килированию, рассмотренному выше. Известно, что 0-алкили-рование енолятов может происходить и часто действительно происходит наряду с С-алкилированием. Доля продуктов 0-ал-килирования зависит от ряда факторов природы алкилирующего агента, катиона, растворителя, от гетерогенности или гомогенности реакции, от стерических препятствий протеканию реакций по обоим центрам и т. д. Поэтому не всегда легко предвидеть преимущественное направление алкилирования, однако Б общем случае для протекания С-алкилирования необходимы следующие условия использование алкилгалогенида в качестве алкилирующего агента, соли натрия как нуклеофила и спирта как растворителя (т. е. растворителя, который способен сольватировать и, следовательно, дезактивировать кислород еиолята) [c.80]

Методы, разработанные Уинстейном для обнаружения промежуточных ионных пар в реакциях ионов карбония, были применены и для арильных систем [247—256]. Наиболее подробная работа была проведена с п-хлор-дифенилхлорметаном [249, 251]. Установлено, что его рацемизация протекает с большей скоростью, чем изотопный обмен атома хлора. Э го свидетельствует о внутреннем возвращении в ионной паре- Этот процесс интересен в том отношении, что анион С1 должен на большом расстоянии скользить по поверхности катиона для того, чтобы вызвать рацемизацию, причем такое движение происходит быстрее, чем атака катиона растворителем. [c.434]

В результате реакции увеличивается концентрация катиона растворителя SeO [c.511]

Развитые выше представления о катионитах, характеризующие последние как особый класс кислот и солей, особенностями которых являются лишь многовалентность и отсутствие подвижности их анионов и которые не имеют других принципиальных отличий от маловалентных солей и кислот, уже изученных более полно, позволяют в известной мере экстраполировать на систему катионит — растворитель те сведения о влиянии валентности на характер диссоциации электролита, которые получены в результате изучения кислот и солей обычного типа. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология