Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диены термическое

    Сплавы алюмнния. содержащие медь и в небольших количествах магний и другие добавки. — прочные и очень твердые. К ним относится известный сплав дуралюмин (дюраль или дюралюминий, до 5 % Си и до 2 % l Ag). Получают путем нагрева, закалки и выдерживания в теченне многих диен (термического упрочнения). [c.306]

    Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]


    При температурах термических процессов термодинамически возможен распад олефинов с образованием низших олефинов, диенов и парафинов, образование ароматических углеводородов, а при высоких температурах — ацетилена. Практически термический распад олефинов дает именно эти продукты, но ароматические углеводороды образуются, видимо, только при вторичных реакциях продуктов превращения олефинов. [c.71]

    Таким образом, при термическом разложении ацетиленов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с ацетиленами и олефинами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж/моль (22—25 ккал/моль). При температурах ниже 400°С и давлении порядка атмосферного и выше диеновые углеводороды, а также олефины и ацетилены в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со [c.81]

    В справочнике представлены результаты расчета термодинамических характеристик 280 реакций термического разложения, термоокислительного пиролиза и конверсии нормальных углеводородов С1—С5 парами воды и двуокисью углерода с образованием в результате реакций алкенов, алкинов, диенов, окиси углерода и водорода (синтез-газ) и элементарного углерода. Рассмотрены также реакции горения этих веществ. [c.2]

    Кинетика и механизм термического крекинга сопряженных диенов мало изучены. В одной из данных работ [390] было показано, что распад дивинила является сложной цепной реакцией, кинетика которой при 570—620 °С, пониженном давлении и невысоких степенях конверсии описывается законом первого порядка. В этой же работе было показано, что цепной характер реакции совместим с зависимостью мономолекулярной константы скорости от давления. С увеличением степени конверсии распад дивинила начинает заметно тормозиться продуктами распада. [c.231]

    Возможность подобной реакции была отмечена еще при рассмотрении механизма дегидроциклизации пиперилена в присутствии твердых катализаторов [399]. Ввиду того, что отрыв водорода от метильной группы пропилена требует энергии 323 кДж-моль , а толуола — 325 кДж-моль , энергия активации реакции 1 принималась равной 323 кДж. Зарождение может происходить также аналогично инициированию термической полимеризации диенов через образование бирадикала Кд [73, 76] [c.232]


    Однако были у термического риформинга и недостатки. Много исходного сырья превращалось в газ, а продукт все равно имел не такое уж высокое октановое число (70—75 МОЧ). Кроме полезных алкенов в нем оказывалось и достаточное количество нестабильных диенов. Поэтому приходилось применять специальные антиокислители и стабилизаторы, иначе бензин при хранении мутнел, осмолялся. [c.91]

    Бензины термического крекинга содержат значительное количество олефинов, в том числе диенов, и мало аренов. [c.14]

    Окисно-металлические катализаторы. Для полимеризации а-оле-финов и диенов применяются окисные катализаторы — термически активированные окиси хрома и молибдена. Активным центром на поверхности окиси хрома является, видимо, ион Сг +. Стереоспецифичность у окисных катализаторов ниже, чем у катализаторов Циглера — Натта. [c.283]

    Супраповерхностное термическое присоединение аллил-катиона к диену ([4+3]-циклоприсоединение) разрешено по правилам Вудварда — Гоффмана (отметим, что ВЗМО аллил-ка-тиона имеет ту же симметрию, что и ВЗМО простого алкена, поэтому следует ожидать, что эта реакция будет следовать тем же правилам, что и реакция Дильса — Альдера). Такие [c.274]

    Какие соединения образуются из приведенных диенов в условиях фотохимической и термической циклизации  [c.115]

    В принципе на начальном этапе можно расчленить циклогексеновое кольцо на диен и моноен (диенофил) (Б). Однако термическое взаимодействие этих компонентов дало бы плохие выходы вследствие большой разности энергий ВЗМО диенового компонента и НСМО диенофила (несмотря на незначительную стабильность диенофила). Это соответствует высокой свободной энергии активации, т.е. неблагоприятному [c.524]

    При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

    Термические или фотохимические реакции 1,3-диенов (включая [c.291]

    Схема разделения с помощью ДМФА изопентан-изоамиленовых смесей практически не отличается от описанной, за исключением того, что с учетом более высокой по сравнению с диенами термической стабильности изоамиленов добавление к разделяющему агенту углеводородного компонента (циклогексана) не требуется. [c.236]

    Термическому превращению следующего члена гомологического ряда сопряженных диенов — пиперилену посвящено несколько работ, в которых исследуется в основном состав продуктов полимеризации пиперилена [391—393]. Шуйкин и Нарышкина [394] изучали влияние давления и температуры на состав продуктов превращения пиперилена и нашли, что при повышенных давлениях получается главным образом ароматическая фракция, состоящая в основном из бензола, толуола и ксилола. При пониженном давлении бензол и толуол получались лишь в незначительных количествах. Повышение температуры от 450 до 550 °С с точки зрения авторов ведет к увеличению конверсии пиперилена в ароматические углеводороды и смолы, а также к снижению содержания образующихся легкокипя-щих углеводородов. [c.231]

    Примечания I. Знаком -Ь обозначены статьи, включенные в техническое условие на СНГ О — требуется прохождение докторского испытания для определения чистоты НгЗ и меркаптанов. 2. Обычные С4-диены в СНГ представлены бутадиеном (СНг=СН—СН = СН2), который является основным продуктом парового или термического крекинга бутана или дистиллята. Его реакционная способность значительно выше, чем бутанов и бутенов, отличны также и характеристики сжигання. Так как крекинговые СНГ (сырье) используют в качестве котельно-печного топлива, на них могут быть наложены некоторые ограничения по общему содержанию диенов, включая бутадиен, Сз пропадиен и любые Сд пентадиены. [c.78]

    Такие различия между термическим и каталитическим процессами могут быть объяснены тем, что они имеют разный механизм. Катализатор крекинга способен вызывать образование ионов карбония, так как он является очепь сильной кислотой. Поэтому не удивительно, что каталитический крекинг сопровождается реакциями изомеризации и полимеризации, приводящими к возникновению углеводородов с очень разветвленным скелетом. Способность катализатора крекинга к переносу водорода с насыщением части молекул олефинов следует считать проявлением карбоний-ионного механизма, как уже упоминалось при описании гидрополимеризации олефинов. При этой реакции катализатор способствует передаче водорода от одной молекулы олефина к другой. В результате образуются парафин и диен последний может еще раз явиться донором водорода. В конце концов, олефины либо ароматизируются, либо обуглероживаются, покрывая катали- затор налетом кокса. Эта реакция тоже инициируется олефином, который, присоединяя протон катализатора, превращается в ион карбония. В качестве примера приводится механизм каталитического крекинга к-гексадекана [117]. Образование углеводородов С3 и С4 объясняется тем, что по преимуществу происходит Р-расщепление, связанное с изомеризацией иона карбония. Попы этил- и метилкарбоння возникают с ббльшим трудом. [c.344]


    На старых заводах преобладает термический крекинг лигроиновых, керосино-соляровых и других дестиллатов первичной гонкп и каталитического крекинга, иногда и мазутов. Термический крекинг ведется при высоких (500—530° С) температуре и давлении в зоне реакции (от 30 до 70 ат). В процессе крекинга одновременно с сырым крекинг-бензином образуются х рекинг-газ п тяжелый крекинг-остаток (крекинг-мазут). Последний используется в качестве котельного топлива или сырья для коксования и дополнительного производства крекинг-бензина. По ходу процесса на самой крекинг-установке пары сырого крекинг-бензина иногда подвергаются адсорбционной очистке от диенов. [c.190]

    В качестве примеров цля проведения термодинамических расчетов выбраны реакции термического разложения, термоокислительного пиролиза и конверсии нормальных углеводородов 1... 5 парами воды и диоксидом углерода с образованием в результате реакции алкенов, диенов, сит1тез-газа. Представлены процессы получения углеводородного сырья для нефтехимического синтеза, производства углеводородных мономеров для синтетте-ских материалов, синтеза различных кислородсодержащих соединений, подробно изложенных в учебнике Технология нефтехимического синтеза (Адельсон С.В., Вишнякова Т.П., Паушк1ш Я.М. -М. Химия, 198,5. -608 с.). [c.4]

    Проведите расчет термодинамических характеристик реакций термического ра ложения, термоокислительного пиролиза и конверсии нормальных углеводородов С1...С5 парами воды, газа и диоксидом углерода с образованием в результате реакций алкенов, алкинов, диенов, оксида углерода и водорода (синтез-газ). В таблицах приведите тепловые эффекты, измене1пш энергии Гиббса реакций, степени превращения веществ и равновесные составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах от 248 до 1500 К и давления в пределах от 1 до 100 атм. [c.26]

    Процесс дегидрирования алканов для производства алкенов и диенов был разработан фирмой Гудри во время второй мировой войны в результате поисков экономичных способов удовлетворения потребности США в бутадиене. Процесс был разработан на сравнительно поздней стадии осуществления программы создания промышленпости синтетического каучука, и поэтому в тот период были построены лишь две промышленные установки. Установка, построенная на заводе Сан ойл в Толидо (шт. Огайо) с использованием имевшегося оборудования, эксплуатировалась до конца войны, после чего была демонтирована. Новая установка, построенная на нефтеперерабатывающем заводе Стандарт оф Калифорния в Эль-Сегандо, шт. Калифорния, была пущена в январе 1944 г. Ее эксплуатируют до настоящего времени, вырабатывая бутадиен и бутены. Однако в военное время бутадиен получали главным образом при помощи процессов, которые в тот период оказались более подготовленными для промышленного внедрения, а именно дегидратацией — дегидрированием этанола (несмотря на дороговизну этого метода) и дегидрированием бутенов. Второстепенное значение имели различные термические процессы и каталитическое дегидрирование бутана, при которых образуется побочный бутадиен. [c.277]

    РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА - АЛЬДЕРА. МЕХАНИЗМ. Циклодимеризация этилена классифицируется как реакция [2 2]-циклоприсоединения, в которой два л-электрона одной молекулы реагируют с двумя л-электронами другой молекулы. Более общим случаем циклоприсоединения является термический [4+2]-продесс, в котором система четырех л-электронов взаимодействует с системой двух л-электронов. Наиболее известным примером такого типа является реакция Дильса — Альдера между сопряженным диеном и алкеном диенофилом) с образованием циклогексенового производного. [c.545]

    Все эти стереохимические особенности, так же как и обратимость реакции Дильса — Альдера, проиллюстрированы пиже на примере циклодиме-ризации циклопентадиена в дициклопентадиен и термическом расщеплении последнего до исходного вещества. В этом случае одно соединение выступает п как диен, и как диепофил (см. задачу 35 в гл. 13). [c.547]

    Таким образом, синтез замещенных 1,2,5,6-тетрагидропиридинов, основанный на конденсации сопряженных диенов с активированными иминами или их устойчивыми производными, способными каталитически или термически превращаться в активированный иминосодержащий диеиофил, из-за его одностадийности, простоты, доступности исходных веществ получил широкое применение. [c.42]

    Впервые на заводах г. Уфы подобная установка по технологии Алко (рис. 1) была введена на Уфимском ППЗ в 1936 г. Недостатками термической конверсии были низкий выход целевого продукта (табл. 1) и его низкое качество, а именно высокое содержание алкенов и диенов - 25-35 %, и невысокая селективность образования аренов. В 40-50-е гг. подобные установки строятся на большинстве НПЗ СССР (Нефтепроект), в числе них была установка, введенная в эксплуатацию на Ново-Уфимском НПЗ (НУНПЗ) в 1951 г. [c.5]

    Синтезы на основе винилгалогеиидов. В настоящее время существует ряд методов направленного синтеза 2-и -винилгалогенидов [17]. В присутствии различных катализаторов винилгалогениды претерпевают реакцию конденсации, приводящую к диенам-1,3 с сохранением I- или -конфигурации исходного винилгалогенида. Реакция винилгалогенидов с бис(циклооктадиен-1,5)никелем(0) ведет непосредственно к диенам [18], в то время как конденсацию соответствующих винплмедных реагентов можно осуществить термическим [19, 20] или окислительным [21, 22] путем. Реакции конденсации винилгалогенидов с вянилаланами или олефинами в присутствии палладиевых катализаторов обнаруживают заметную стереоселективность и могут быть использованы для синтеза изомерных диенов (уравнения 3—5) [23, 24]. [c.235]

    Замена моиооксида углерода в карбонилах металлов. Многие олефиновые комплексы металлов могут быть получены прямым замещением на олефин монооксида углерода, входящего в состав карбонилов металлов. Реакции могут индуцироваться как термически, так и фотохимически. Высокие выходы стабильных комплексов достигаются при реакциях карбонилов с фторолефина-ми, олефинами, несущими электроноакцепторные заместители, или хелатообразующими диенами. Стабильные комплексы общей формулы Ре лефин) (С0)4 были получены при нагревании Fe2( O)9 Б бензоле с такими непредельными соединениями, как малеиновый [c.276]


Смотреть страницы где упоминается термин Диены термическое: [c.191]    [c.346]    [c.158]    [c.34]    [c.25]    [c.247]    [c.259]    [c.186]    [c.283]    [c.233]    [c.158]    [c.397]    [c.35]    [c.89]    [c.24]    [c.208]    [c.144]    [c.217]    [c.238]    [c.332]    [c.519]   
Основы химии полимеров (1974) -- [ c.22 , c.164 , c.169 , c.175 , c.222 , c.222 , c.223 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диены



© 2025 chem21.info Реклама на сайте