Разложение воды в ультрафиолетовом свете

Н-ОН —> Н- -I- -ОН, поскольку при длительном освещении воды ультрафиолетовым светом с очень короткими волнами получается перекись водорода Однако высказывалось мнение, что это разложение вызывается примесями или стенками реакционного сосуда [c.126]

Молекулы воды, адсорбированные на окиси цинка с избыточным цинком, подвергаются разложению коротким ультрафиолетовым светом (с длиной волны 2500 А) с тем же спектральным распределением действующей радиации, как и в случае распыленных слоев цинка, что указывает на сходство адсорбирующих центров (атомарный цинк ). [c.390]

Фотолиз воды основан на прямом распаде молекулы воды под воздействием кванта Ну поглощенного света. Энергия кванта света, достаточная для прямого разрыва связи в молекуле воды, равна 237,4 кДж/моль, что соответствует длине волны 5,07-10 м. Необходимая интенсивность фотолиза достигается в области спектра излучения короче 4-10- м, что соответствует примерно 293 кДж/моль. Наиболее благоприятно процесс протекает в диапазоне волн 1,90—2,44-10 м. В виде такой энергии до земной поверхности доходит лишь примерно 3 % от суммарной энергии солнечного излучения (из-за падения плотности частотного спектра излучения Солнца и непрозрачности атмосферы). Прямое фотолитическое разложение воды поэтому наблюдается в верхних слоях атмосферы под действием короткого ультрафиолетового излучения с энергией 3 эВ. Между тем средняя энергия фотонов, [c.335]

При облучении влажных порошков различных оксидов, например диоксида гафния, в дальней ультрафиолетовой области, на границе вода — твердое веш,ество происходит индуцированное светом разложение воды на водород и кислород [502, 503]. [c.337]

Разложение воды в ультрафиолетовом свете [c.75]

Чтобы первичная реакция (7.1) была вообще возможна, энергия соединения продуктов Н и ОН с их акцепторами должна быть больше энергии образования воды по крайней мере на 70 ккал/моль. (Напомним, что в главе IV адсорбция водородных и гидроксильных радикалов окисью цинка предлагалась в качестве объяснения сенсибилизированного окисью цинка разложения воды при ультрафиолетовом свете.) [c.161]

Гидразид малеиновой кислоты (ХСП), относящийся к пирида-зинам, можно рассматривать как изомер урацила. Оп устойчив в сухом состоянии на фильтровальной бумаге [22], но в водных растворах [89] под действием ультрафиолетового света дает азотную, муравьиную, янтарную, малеиновую и фумаровую кислоты. Состав продуктов свидетельствует о том, что для протекания фотолиза необходимо наличие воды и кислорода, хотя медленное разложение идет уже в отсутствие воздуха. [c.349]

В предыдущих главах были описаны различные методы концентрирования микроэлементов в водах. Следует обратить внимание на необходимость осторожного применения для концентрирования микроэлементов в водах экстракции и сорбции, которые были опробованы только на искусственно составленных растворах. Также следует быть осторожным и при интерпретации полученных результатов [720-722]. При определении общего содержания микроэлементов в природных и сточных водах обычно рекомендуют проводить следующие подготовительные операции I) отделение суспендированных частиц фильтрованием или центрифугирование.м 2) разложение органических веществ озолением, мокрой минерализацией или облучением ультрафиолетовы.м светом 3) перевод одноименных ионов в одну степень окисления. [c.110]

При достижении предельного совершенства и автотрофов и гетеротрофов устанавливается замкнутый цикл преобразования веществ и энергии в масштабах биосферы планеты. Автотрофы за счет энергии поглощаемого ими света разлагают воду на водород и кислород. Водород соединяется с какими-либо акцепторами — в основном с СОг с образованием, сохраняющих энергию молекул пищи (фотосинтез). Кислород уходит в атмосферу. Гетеротрофы осуществляют обратный процесс — образуют воду, освобождая законсервированную ранее энергию при соединении кислорода с водородом органических молекул (дыхание) (рис. 13). Прохождение этого термодинамического цикла, естественно сопровождается деградацией энергии — высококачественное видимое и ультрафиолетовое излучение E в конце концов превращается в низкокачественное тепловое излучение г, т. е. в относительно низкотемпературный белый шум (см. рис. 13). При осуществлении такого цикла, реализующегося сопряженно с процессами деградации солнечной энергии, совершаются все процессы жизнедеятельности, вызванные к жизни (в буквальном смысле этого словосочетания) биологической эволюцией. Сведение всех весьма сложных биохимических процессов превращения энергии к разложению и образованию воды— вероятно, одно из самых сильных научных обобщений нашего века. [c.133]

Витамин К1, Сз1Н4е02, молекулярная масса 450,68, представляет собой подвижное желтое масло нерастворим в воде, плохо растворим в метиловом и этиловом спирте, хорошо — в петролейном эфире и других органических растворителях. Устойчив к действию воздуха и влаги. Витамин можно перегнать без разложения при остаточном давлении < 0,001 мм рт. ст. Он чувствителен к ультрафиолетовому свету, а волны длиной 400—800 нм не оказывают какого-либо влияния [25]. Разбавленные кислоты не действуют на витамин, но щелочи его быстро разрушают. [c.329]

В виде растворов сульфата, нитрата или перхлората в сильно кислой среде Се(1У) устойчив в течение продолжительного времени [1824, 2040]. Восстановление вследствие разложения воды (2НзО= = 4Н+ + Ог + 4е = 1.2 в) протекает в темноте чрезвычайно медленно, но заметно ускоряется при действии света. При облучении сильным пучком ультрафиолетовых лучей реакция инициируется настолько, что становится видимой [2005. По устойчивости к восстановлению в сильнокислых средах, соли Се + можно расположить в ряд сульфаты > нитраты > перхлораты. Это объясняется тем (рис. 28), что потенциал системы Се /Се в значительной мере зависит от характера анионов, присутствующих в растворе [1823]. [c.156]

Прямой сенсибилизированный фотолиз воды требует энергии 2,46 эВ на одну молекулу [501]. Но если эту реакцию осуществлять как последовательность реакций переноса электронов с использованием катализатора для выделения Нг и Ог, то необходимая энергия снижается до 1,23 эВ, так как в этом случае для ее реализации может быть использован перенос двух электронов, что потребует двух квантов света. В этом случае энергетический порог может быть преодолен светом с длиной волны меньше 10,03-10 м. Солнечный свет в такой ступенчатой схеме используется в серии фотоката-литических процессов. Это позволяет применять ряд фотокаталитических реакций, каждая из которых имеет более низкий энергетический барьер, чем прямой фотолиз воды. Благодаря этому можно для фотохимического разложения воды использовать не только ультрафиолетовое излучение, но и видимое излучение Солнца. [c.336]

Инертность в реакциях присоединения. — Химиков долгое время ставило в тупик то обстоятельство, что карбоновые кислоты и ионы карбоксила не вступают в реакции присоединения, характерные для карбонильных соединений, хотя сложные эфиры в такие реакции вступают. Так, сложные эфиры легко взаимодействуют с реактивом Гриньяра, но с кислотами реакция ограничивается образованием магнийгалоидных солей КСОО-М +Вг, при разложении водой образующих исходные кислоты. Ганч наблюдал, что у кислот и их солей значительно менее выражена способность поглощать ультрафиолетовые лучи, чем у сложных эфиров. Поскольку склонность к поглощению света является проявлением ненасыщенности соединения, Ганч рассматривал эфиры как истинные карбонильные соединения, а кислоты и их соли как соединения (а), в которых водород или атом металла одинаково связан с обоими атомами кислорода, вследствие чего характерные свойства карбонильной группы стираются. В настоящее время можно считать, что предположения Ганча примерно совпадают с концепцией о резонансном гибридном ионе (б), в котором ни одна связь С—О не имеет истинно карбонильного характера [c.431]

Присоединение инициировали различным образом, в том числе облучением ультрафиолетовым светом [256, 259], ионной радиацией [260], нагреванием при 160—400° в отсутствие специально прибавленного катализатора [258] и нагреванием в присутствии перекисей [256, 257] или азосоединений [261, 262]. Наиболее часто применяли в качестве инициаторов следующие перекиси перекись ацетила, трет-бутиловый эфир надбензойной кислоты, перекись трет-бутила и особенно перекись бензоила. Было изучено влияние большого числа различных веществ на реакцию присоединения трихлорсилана к пентену-1 в присутствии трт-бутилового эфира надбензойной кислоты, взятого в качестве катализатора [263]. Олово способствует реакции, вероятно, благодаря индуцируемому разложению перекиси, а в присутствии смеси металлического олова и хлорного олова реакция протекает бурно даже при комнатной температуре. Такие вещества, как спирт, никель, свинец, цинк, следы воды и силиконовые смазки, значительного влияния на реакцию не оказывают, в то время как железо и его соли являются очень эффективными ингибиторами. Недавно появилось сообщение о том, что пентакарбонил железа — эффективный инициатор этой реакции [264]. Образование аддитивных димеров (Кз51СН2СНКСНКСН251Нз) служит указанием на свободнорадикальный характер реакции, инициируемой пентакарбонилом железа. [c.230]

Прямое фотохимическое разложение воды на водород и кислород по уравнению (4.3) было описано Кёном [44] и Ебном и Гроте [48]. Устанавливалось фотостационарное состояние в водяных парах, освещенных ультрафиолетовым светом, причем свет ускоряет как их разложение, так и рекомбинацию водорода и кислорода [45, 46]. [c.75]

При описании фотохимического разложения воды мы начади с прямого действия ультрафиолетового света теперь мы также начнем с несенсибидизированного фотохимического разложения двуокиси углерода ультрафиолетовым светом. Спектр молекулы СОд состоит из дискретных полос от 200 до 103 м >-. Таким образом, первичным процессом будет скорее электронное возбуждение, чем фотохимическое разложение. Фиг. 2 показывает кривые экстинкции ионов СО — и НСО " в воде. В этом случае первичный процесс, вероятно, состоит в переносе одного электрона от иона к воде, т. е. в окислении карбоната и восстановлении воды согласно реакции [c.86]

Как указывалось на стр. 580, кумарин можно обнаружить по желто-зеленой флуоресценции щелочной соли транс-о-оксикорич-ной кислоты, которая образуется в результате перегруппировки нефлуоресцирующей / г с-о-оксикоричной кислоты, получающейся при щелочном разложении кумарина. Этот характерный фотоэффект наряду с летучестью кумарина может быть использован для обнаружения кумарина в растительных материалах. Для выполнения реакции берут несколько сантиграммов измельченного влажного или меньшее количество сухого вещества. Исследуемое вещество помещают в микропробирку длиной 3—4 см и отверстие пробирки накрывают фильтровальной бумагой, смоченной разбавленным раствором едкого натра. Пробирку на несколько минут погружают в кипящую воду, после чего бумагу рассматривают в ультрафиолетовом свете. В присутствии кудмарина на бумаге через несколько минут появляется желто-зеленая флуоресценция. [c.733]

Хлортетрациклина гидрохлорид — желтый кристаллический порошок с температурой плавления 210° (плавится с разложением). Очень мало растворим в воде. При взаимодействии хлор-тетрацнклнна с концентрированной серной кислотой появляется синее окрашивание, переходящее в зеленое. С солями железа, кобальта, меди, с азотной, соляной кислотой образуются окрашенные продукты желтого или красно-коричневого цвета. При нагревании со щелочью препарат дает окрашенные в красный цвет растворы (табл. 21) 0,5% раствор препарата, подщелоченный до pH = 7,0—9,0, после нагревания на водяной бане дает голубую флюоресценцию в ультрафиолетовом. свете. [c.229]

Оказывается, источником энергии для разложения воды на составные элементы служил солнечный свет, в особенности его коротковолновая, ультрафиолетовая часть. В настоящее время поверхности Земли достигает лишь незначительное количество ультрафиолетового излучения, большая его часть поглощается слоем озона (находящимся на огромной высоте). Два миллиарда лет назад еще не было никакого озона, были лишь метан и вода. Молекулы метана и воды под действием богатого энергией ультрафиолетового иалзрения расщеплялись вода — на водород и кислород, а метан — на водород и на такие более бедные водородом группы, как —СН3, [c.384]

Химически чистый пиретрин I представляет собой бесцветнук похожую на глицерин жидкость, обладающую слабым запахом и кипящую при 145—155°. В вакууме он перегоняется без разложения. Воздействие солнечного света (ультрафиолетовых лучей), высокой температуры и влажности приводит к довольна быстрому разложению пиретрина I. В воде препарат не растворяется, но легко растворим в этиловом спирте, серном эфире и дихлорэтане. Омыляется щелочами. [c.111]

Разделение птеринов хроматографией на бумаге Лейкоптерин, ксантоптерин и рицоптерин полностью разделяются при действии смеси 40 объемов к-бутилового спирта, 10 объемов ледяной уксусной кислоты и 50 объемов воды. Компоненты обнаруживают на хроматограмме в ультрафиолетовом свете в виде флуоресцирующих пятен. У ксантоптерина наблюдаются два неидеитифицированных пятна, образуемые продуктами разложения (см. табл. 29). [c.911]

Вопрос относительно того, имеет ли свободный флороглюцин энольное или сетонное строение, может быть разрешен лишь применением метода, который во многих аналогичных случаях оказал значительные услуги, именно изучения спектора поглощения в ультрафиолетовом свете. Хартлей, открывший этот метод, поступал следующим образом между железными остриями образуется электр ческая световая дуга. Эта световая дуга испускает многочисленные линии в ультрафиолетовой части спектора. После того как свет дуги был разложен кварцевой призмой, он проходил через водный или спиртовой раствор, содержавший исследуемое вещество в определенной концентрации. Свет отчасти поглощается в своей ультрафиолетовой части, вследствие чего образуются одна или несколько полос поглощения, могущих быть зафиксированы путем фотографии. Эти полосы вызываются растворенным веществом, так как отдельно вода или алкоголь их не дают. [c.452]

Другой фактор, ВЛИЯЮЩИЙ на стабильность реагентов, — доступ ультрафиолетового излучения (об этом уже шла речь в гл. III). Огсутствие защитного слоя озона, существующего в настоящее время, должно было приводить к тому, что ультрафиолетовое излучение действовало разрушительным образом на многие соединения, синтезированные при его же воздействии. Однако если эти соединения накапливались в воде, то это предохраняло их от разрушающего воздействия ультрафиолетового излучения в отличие от соединений, остававшихся в неводном окружении. Мы видели ранее, что ультрафиолетовые лучи могут стимулировать образование пептидных связей между теми аминокислотами, которые способны поглощать энергию ультрафиолетового излучения. С другой стороны, ультрафиолет может вызывать разложение аминокислот путем дезаминирования в том случае, если они находятся в водном растворе на небольшой глубине. Известно, что поглощение ультрафиолетовых излучений, особенно с длиной волны менее 1850 А, быстро возрастает с увеличением толщины водного слоя. Таким образом, с увеличением глубины аминокислоты все в меньшей степени будут подвергаться разложению (и соответственно будет также уменьшаться влияние ультрафиолетового света на синтез пептидов). [c.239]

Обычно указывается, что перекись водорода является бесцветной действительно, визуально определить, что содержится в колбе безводная перекись водорода, раствор ее в воде или чистая вода, не представляется возможным (если только не происходит разложения или реакции). В одной из старых работ по поглощению видимого света различными жидкостями Рассел и Лапрек [169] утверждали, что 6%-ный раствор перекиси водорода обладает известным поглощением в оранжевой части спектра. Если это поглощение действительно наблюдалось, то оно, несомненно, обусловлено наличием примесей, а следовательно, можно считать, что с практической точки зрения перекись водорода и ее водные растворы, как и вода, прозрачны для излучений, чувствительных для глаза, т. е. для области длин волн между 4000 и 8000A. Пределы зоны инфракрасной части спектра, где перекись водорода не поглощает, примерно такие же, как для воды, т. е. лежат близко к 1 х в ультрафиолетовой области поглощение делается заметным очень близко от края видимого спектра (рис. 50). [c.242]

Стимуляция синтеза пептидов и цепной характер этих процессов был показан также на большом и разнообразном материале, полученном на растениях. Непосредственным толчком к экспериментальной работе в этом направлении явились очень интересные данные (Н. М. Нередельской, 1954). Анализ давно установленной способности зеленых ростков высвечивать митогенетическое излучение только на свету показал, что эта зависимость обусловливается суммацией энергии фотонов видимой области до уровня ультрафиолетового излучения, причем энергия суммируется молекулами пигментов. Но пути между источником видимого света (ультрафиолетовая часть излучения отфильтровывалась толстыми стеклами) вставлялась стеклянная кювета с кварцевой стенкой, обрагценной к биодетектору. Нри заполнении кюветы водой митогенетического эффекта на детекторе не обнаруживалось, однако, при заполнении растворами хлорофилла или каротина на детекторе обнаруживался ясный эффект. С помогцью спектрального разложения подаваемого на раствор света и митогенетического излучения раствора было показано, что происходит приблизительное удвоение энергии, т. е. примерная суммация энергии двух фотонов видимого света до уровня энергии ультрафиолетового фотона (обгцая интенсивность видимого света превышала на несколько порядков интенсивность митогенетического излучения). [c.58]