Водород продукт деструкции полимеро

Процессы старения могут быть замедлены путем введения в полимеры противостарителей — ингибиторов. В большинстве случаев для защиты полимеров применяют более эффективные синтетические противостарители, которые чаще всего являются антиоксидантами, так как ведущую роль при деструкции играет окисление. К ним относятся ароматические амины (дифениламин, и-амино-фенол), фенолы (оксидифенилы), продукты конденсации альдегидов или кетонов с ароматическими аминами и т. д. Подвижный водород ингибитора, легко отрываясь от него, насыщает радикалы, образовавшиеся при деструкции полимера, с образованием новых радикалов, стабилизованных большим числом сопряжений ароматических колец. Новый радикал уже не способен отщеплять [c.646]

Из табл. 1, данные которой получены при условиях, благоприятствующих образованию мономера, следует, что максимальный выход мономера при деполимеризации различных полимеров может быть любым — от О до 100%. Наличие мономера в продуктах реакции деструкции данного полимера зависит от ряда факторов. Если не рассматривать ненасыщенные полимеры— полиизопрен и полибутадиен, то максимальные выходы имеют место при деструкции полимеров, содержащих четвертичные атомы углерода. Если один из заместителей у этих атомов заменить на водород [c.13]

Благодаря наличию такой термически устойчивой макросетчатой системы возникающие радикальные частицы типа крупных молекулярных образований или же низкомолекулярных продуктов деструкции не имеют возможности выйти из "клетки" и подвергаются вторичным процессам рекомбинации. Не исключалось также, что водород, отщепляющийся от В-В-групп, может взаимодействовать с радикальными частицами, ингибируя дальнейшие процессы распада полимера [167]. [c.276]

Диоксид азота — более активный свободный радикал по сравнению с NO. Он может не только оторвать лабильный атом водорода при комнатной температуре, но и присоединяться к двойным связям С=С макромолекул, инициируя таким образом свободнорадикальную деструкцию полимеров. В то же время радикал NOj, взаимодействуя с алкильными, алкоксильными и пероксидными радикалами, может ингибировать свободнорадикальные процессы с образованием азотсодержащих молекул. Термические и фотохимические превращения продуктов также влияют на процессы старения полимерных материалов. При повышенных температурах диоксид азота способен инициировать свободнорадикальные процессы деструкции полимеров, в частности, полиолефинов. [c.207]

Разрушение покрытий. На стойкость покрытий в условиях эксплуатации оказывают влияние след, процессы деструкция полимера, взаимодействие пигмента и пленкообразующего с окружающей средой, изменение надмолекулярных структур в пленках. Кроме того, долговечность 3. л. п. зависит от природы металла, на к-рый наносят покрытие. Металл и покрытие представляют собой единый комплекс, в к-ром реакции, протекающие на металле, заметно влияют на свойства покрытия. Если коррозия металла сопровождается выделением водорода (что особенно характерно для легких металлов, в первую очередь для магния и его сплавов), то между покрытием и металлом образуются пузыри, вызывающие отслаивание и последующее разрушение покрытия. Нелетучие продукты коррозии, к-рые постепенно накапливаются под пленкой и в порах покрытия, в конечном итоге также вызывают разрушение пленки в местах анодного растворения металла. На катодных участках металлич. поверхности накапливаются гидроксильные группы. Это приводит к отрыву пленки от металла и образованию пузырей, наполненных жидкостью с pH до 13, вызывающей омыление и разрушение покрытий. Щелочное размягчение особенно опасно для пленко-образующих, склонных к омылению, в первую очередь для масляных и алкидных. [c.393]

Отсюда следует вывод, что, хотя строение полимера, наличие и расположение заместителей в основной цепи, конформация макромолекул, надмолекулярная структура и т. д. являются определяющим фактором в формировании углеродистой структуры и ее свойств, условия карбонизации играют существенную роль. Это можно показать на примере пиролиза полистирола, который почти нацело разлагается до мономера и низкомолекулярных осколков при температуре 350—420° С в высоком вакууме [101 ] и образует около 60% кокса в инертной атмосфере в условиях теплового удара при 1100° С (скорость нагрева до 100 град сек). Основным газообразным продуктом деструкции в последнем случае является водород [102]. [c.181]

При термоокислении большинства полимеров, протекающем при недостатке кислорода., образуется окись углерода (см. Приложение). Следовательно, в продуктах термоокислительной деструкции различных полимеров помимо веществ, входящих в их состав (мономеры, различные добавки и т. п.), как правило, присутствуют продукты их превращения (окислы углерода, спирты, альдегиды, в частности формальдегид, органические кислоты, эфиры и перекисные соединения). Многие из продуктов деструкции пластмасс (например, окись углерода, цианистый водород стирол, фосген, формальдегид, метиловый спирт и др.) высокотоксичны. Очень важно знать качественный и количественный состав летучих продуктов деструкции, образующихся при получении, переработке и эксплуа- [c.162]

Поливинилхлорид (ПВХ) в зависимости от состава и назначения перерабатывается при 140—175 °С. В этих условиях происходит отщепление хлористого водорода и частичная деструкция полимера. При этом кроме хлористого водорода образуется смесь различных низкомолекулярных продуктов, среди которых мономер не был обнаружен [163, с. 181]. Характерным признаком деструкции ПВХ при нагревании является прогрессирующее потемнение его окраски и выделение хлористого водорода, по количеству которого оценивают степень деструкции ПВХ. Стабилизаторы замедляют или предотвращают разложение полимера [159, с. 43]. [c.193]

Углубление процесса термического превращения сопровождается повышением содержания углерода и уменьшением содержания кислорода. Характерно, что вплоть до 400 °С содержание азота и водорода 1в обоих полимерах остается таким же, как и в исходных веществах. Причем 1с углублением термического превращения на некоторых стадиях проявляется даже тенденция к повышению относительного содержания азота в продуктах деструкции. [c.205]

Результаты опытов по фотоокислению полистирольных пленок при 105—110° С в присутствии воздуха с последующим анализом продуктов реакции при помощи масс-спектрометра указывают на сложный состав продуктов реакции. Были идентифицированы следующие соединения вода, двуокись углерода, бензол, водород, метилэтилкетон, стирол (очень мало), толуол, алкилбензольные углеводороды, бутан, гептан, окиси циклопарафинов, диметиловый эфир, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная и уксусная кислота. При нагревании полистирола в условиях облучения ультрафиолетовым светом и в присутствии кислорода содержание последнего в полимере может достигать 1,4%. При этом образуются гидроперекиси, затем происходит деструкция полимера при одновременном образовании трехмерных структур . [c.119]

Влияние атомов водорода, находящихся у третичных атомов углерода, на природу продуктов деструкции полистирола можно также показать, сравнивая данные о продуктах пиролиза этого полимера и замещенных полистиролов. Выход мономера практически постоянен для тех полимеров, у третичных атомов углерода которых имеются атомы водорода. Например, полимеры соединений, замещенных в кольце—дихлорстирола, ж-трифтор-метилстирола [44], п-метилстирола [42] и л-метилстирола [45], при идентичных условиях дают такой же выход мономера, что и полистирол. Если, однако, атом водорода у третичного атома углерода заменить на дейтерий, выход мономера увеличивается от 40 до 90% [42, 45] одновременно вследствие уменьшения вероятности передачи при замене водорода на дейтерий уменьшается выход димера, тримера и тетрамера. Передача полностью подавляется при замене атома водорода у третичного углеродного атома на метильную группу (поли-а-метилстирол). [c.68]

Предельные углеводороды. Высокомолекулярные углеводороды, так же как и низкомолекулярные парафины, химически инертны. Они вступают в химические реакции лишь при повышенной температуре, при которой обычно протекает деструкция полимера. Например, полиэтилен, как и низкомолекулярные парафины, хлорируется при высокой температуре, но при это.м наряду с хлорированием происходит его пиролиз. Фотохимическое хлорирование полиэтилена в присутствии катализаторов (иода или иода с хлористой сурьмой) протекает в более мягких условиях. Полученный в этих условиях продукт хлорирования нерастворим. По-видимому, в результате побочных процессов окисления и отщепления атомов водорода н хлора образуются. межмолекулярные химические связи. [c.230]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

Обе группы указанных авторов предполагают, что термическая деполимеризация полимера с гидроксильными концевыми группами протекает по радикальному механизму. К этому же выводу приходит Нейман с сотрудниками [Блюменфельд А. Б., Нейман М. Б., Коварская Б. М., ДАН СССР, 154, 631 (1964)] на основании анализа продуктов термической деполимеризации. В работах Дудиной и Ениколопяна показано, что 98% продуктов термической деструкции полимера с гидроксильными концевыми группами составляет мономерный формальдегид. Нейман с сотрудниками нашли, что 2% продуктов распада составляют метиловый спирт, метилформиат, водород и метан. По мнению авторов, образование этих продуктов возможно лишь в том случае, когда активным центром является радикал типа [c.462]

Контактные химические процессы приводят к существенным изменениям в приповерхностном слое полимера—сшиванию, деструкции, изменению надмолекулярной структуры [87—94]. На основании того, что прочность адгезионного соединения полиолефин—металл обусловливается главным образом прочностными и деформационными свойствами граничного слоя полимера, был сделан вывод [89] о необходимости создания таких условий формирования соединения, в которых присоединение кислорода не сопровождается деструкцией и происходит сшивание. На этот процесс влияют температура формирования, состояние поверхности субстрата, количество кислорода. Введение в полимер низкомолекулярных агентов структурирования, антиоксидантов, восстановителей существенно влияет на адгезионную прочность. При этом рекомендуется отводить низкомолекулярные (в том числе летучие) продукты деструкции. Для этой цели может быть использована сорбционная способность дисперсных наполнителей, поскольку между адсорбционной способностью наполнителей и их адгезионной активностью существует корреляция [89, 90]. Активность наполнителей связана также с их кислородо-донорными свойствами [92]. Обработка наполнителей раствором щелочи или перманганата калия позволяет повысить адгезионную прочность в 4—10 раз. Применение таких адгезионно-активных наполнителей, как оксид кальция, диоксид марганца, сульфид цинка, позволяет достичь высоких значений адгезионной прочности в системе полиэтилен—металл [92]. При формировании адгезионного соединения полиэтилен—металл в отсутствие кислорода воздуха решающую роль приобретают каталитические реакции взаимодействия полимера с металлом, в процессе которого происходит отщепление водорода от полимера с последующим взаимодействием по- [c.93]

Получение УВ включает процессы формования исходных волокон (см. Формование химических волокон), их подгото-виг. обрабопу/ и три стадии термич. обработки. В ходе подготовит, обработки меняют хим. структуру волокон или вводят в них в-ва, регулирующие процесс пиролиза и обеспечивающие макс. выход кокса. Первая стация термич. обработки - низкотемпературный пиролиз при т-ре до 400 С, когда удаляются низкомол. продукты деструкции, образуются сшитые и циклич. структуры. При этом создают такие условия, чтобы возрастающая т-ра размягчения (плавления) волокна оставалась выше т-ры обработки и чтобы сохранялись ориентированное фибриллярное строение и форма волокна до его полного перехода в неплавкое состояние. Затем следуют две стадии высокотемпературной обработки - карбонизация (при 800-1500 О и графитизация (при 1500-3000 °С). В их ходе завершается пиролиз, сопровождающийся удалением водорода и гетероатомов в виде летучих соед., и происходит образование углеродного полимера с заданной степенью упорядоченности. Варьируя упорядоченность структуры исходных волокон и условия высокотемпературной обработки, можно регулировать степень ориентации и кристалличность УВ, а также их физ.-мех. св-ва. [c.28]

При нагревании выше 140°С поливинилхлорид темнеет в результате разложения с выделением хлористого водорода, ускоряющего дальнейшую деструкцию полимера, при этом образуются низкомолекулярные продукты, за исключением мономера. Причиной окрашивания поливинилхлорида считают образование в цепях макромолекул сопряженных двойных связей по уравнению [c.84]

При нагревании нестабилизированного пентапласта выше 30° С наблюдается выделение продуктов перекисного характера. При 200—220° С продукты термоокислительной деструкции содержат хлорангидриды низших кислот, в том числе фосген (последний обнаруживается и при нагревании полимера до 180°С), окись углерода, альдегиды, в том чис.те формальдегид, а также хлористый водород. Продукты распада пентапласта обладают выраженным раздражающим и специфическим действием. [c.425]

Методом инфракрасной спектроскопии было пока.за-но, что в. ходе деструкции увеличивается число карбо-нильны.х групп и снижается число формальных групп и связей углерод—водород. Далее было установлено увеличение числа двойных связей КСН = СН2, присутствие которых указывает на расщепление цепи. В качестве продуктов деструкции были обнаружены вода, формальдегид и параформальдегид. Энергия активации термической окислительной деструкции была вычислена для начального периода реакции и составляет 21 ккал моль . Присутствие меди катализирует деструкцию полимера. Гидрохинон действует как ингибитор. [c.56]

Полученные мономеры анализируют полярографическим методом. В электролизер помещают 0,1 мл продукта деструкции полимера, приливают 10 мл фона — 0,05 я. раствора тетраалкиламмо-ниевых солей в 60%-ном метаноле (фон указан в табл. 16.1), продувают водород в течение 10 мин для удаления из раствора кислорода и полярографируют. [c.238]

Газовыделение в полиарилатах фенолфталеина начинается при 375-400 °С, резко возрастая к 475-500 °С. Процесс деструкции при этих температурах практически заканчивается уже в течение первого часа нагревания. Несмотря на некоторые различия в строении полиарилатов, продукты их распада сходны. В продуктах разложения полимеров обнаружены твердые низкомолекулярные вещества ароматического характера - дифенил, трифенилметан, бензойная кислота, а также в следовых количествах фенол и фенолфталеин [29-31]. Газообразные соединения состоят в основном из окиси и двуокиси углерода, а также незначительного количества водорода (в случае полимеров с флуореновыми фрагментами) и метана (полиарилаты с метильными заместителями). [c.286]

При деструкции в вакууме разрушение полимера происходит вначале по слабым местам в цепи, таким, как разветвления. Вследствие выделения летучих продуктов деструкции ускоряется процесс разрыва цепей по закону случая. Параллельно с этим протекают реакции, сопровождающиеся отщеплением водорода и образованием сопряженных структур [183]. При пиролизе поли-л-ксилилена в вакууме при 515°С выделяются также газообразные продукты водород, метан, этилен и этан (рис. 5.7). В качестве нелетучих продуктов деструкции образуются толуол, л-ксилилен, л-этилтолуол, 1,2-ди-л-толилэтан и 4,4 -диметилстильбен. Согласно кинетическим исследованиям Елинека [184], л-ксилилен отщепляется только после протекания определенного индукционного периода. л-Ксилилен образуется путем деструкции и гидрирования олигоксилиленов, которые в свою очередь являются продуктами термических превращений. Жидкие продукты — толуол и л-этилтолуол образуются в результате протекания процесса деструкции по следующему механизму [c.170]

Радиационное воздействие на сополимер вшшлацетатй с этиленом позволяет определить количественный состав сополимера. При облучении образца полимера 100 мград [43] у-излучепия образуются пизкомолекулярпые углеводороды, окись углерода, двуокись углерода, водород. Количество окиси углерода, не обнаруженной в продуктах деструкции чистого полиэтилена, пропорционально содержанию винилацетата в сополимере. Точность определения +1 %. [c.206]

Четвертый этап — накопление продуктов метаболизма, образующихся в результате жизнедеятельности микроорганизмов на поверхностях металлоконструкций, — представляет значительную опасность. Несовершенные грибы продуцируют десятки органических кислот. Например, Aspergillus ig er образует щавелевую, фумаро-вую, янтарную, малеиновую, яблочную, лимонную, глюконовую, винную, молочную кислоты. Такие грибы относят к технофилам. Они встречаются при эксплуатации практически во всех климатических зонах. Органические кислоты повышают агрессивность среды, стимулируя процессы коррозии металлов и деструкцию полимеров, а также служат источником питания для других микроорганизмов. Некоторые грибы увеличивают щелочность среды илй воздействуют на материалы конструкций окислительными ферментами с выделением перекиси водорода и при разложении последней -- атомарным кислородом. К таким ферментам относятся оксидоредуктаза каталаза, [c.66]

Реакция обрыва цепи. Как было пэказано выше, при термоокислении в полимере количество пероксидных радикалов значительно больше, чем алкильных, поэтому существенное влияние на скорость окисления оказывает рекомбинация пероксидных радикалов по реакции (5), которая приводит к обрыву цепи. Гибель свободных радикалов в полимерах, облученных при температуре 77 К, особенно заметна в интервале размораживания подвижности макрорадикалов. Уменьшение концентрации радикалов ниже температуры стеклования полимера обычно имеет ступенчатый характер, т, е. при любой заданной температуре вплоть до температуры стеклования гибнет только часть радикалов. Выше температуры стеклования гибель свободных радикалов хорошо описывается уравнением второго порядка. Перемещение свободной валентности в полимере, приводящее к гибели свободных радикалов, может происходить в результате сегментальной подвижности цепи полимера, диффузии низкомолекулярных свободных радикалов, продуктов деструкции макромолекул или отрыва подвижного атома водорода у соседнего мономерного звена (эстафетное перемещение валентности К -ЬН1Н КН + К1), Эффективная энергия активации реакции рекомбинации пероксидных радикалов в полимере составляет 40. .. 130 кДж/моль (табл. 33.7), что заметно отличается от значений характерных для жидкой фазы (10. .. 30 кДж/моль) (3, 4]. [c.258]

Как было отмечено выше, ценным свойством полиарилатов является их высокая термостойкость. При исследовании термической деструкции полиарилатов Д-1 и Д-2 газовыделе-ние у данных полимеров наблюдалось при температурах >400° С. Энергии активации разложения составляли 50— 60 ккал моль. В продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, СН4, следы водорода, этана и этилена. Вероятным механизмом распада является разрыв сложноэфирных связей с образованием окислов углерода, отрыв метильных групп дифенилолпропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами Результаты термической дестру сции полиарилатов диана показали, что они отличаются высокой термостойкостью при 300° С в течение часа потеря в весе составляет толькй 5%- [c.263]

Исследование ИК- и масс-спектров продуктов деструкции показало наличие окиси и двуокиси углерода, водорода," синильной кислоты, бензола и метана. Образование метана авторы связывают с содержанием в молекуле полимера остатков диметилацетамида, образующихся на стадии поликонденсации нри реакции концевых хлорангидридных групп нолиоксиамида с растворителем. Остаток после деструкции представляет собой черный порошок, в ИК-снектре которого отсутствуют полосы поглощения, характерные для бепзоксазольного цикла. [c.216]

При термической деструкции сравнительно низкомолекулярного полиэтилена в вакууме и в атмосфере азота при нормальном давлении обнаружено [3], что летучие продукты деструкции состоят из низкомолекулярных осколков полиэтиленовых макромолекул. Средневязкостная молекулярная масса остатка резко снижается при выдержке в течение 10 ч выше 588 К (рис. 1.2) [3]. При дальнейшем нагревании происходит более плавное снижение молекулярной массЬ полимера. При деструкции полиэтилена в атмосфере азота обнаружен рост ненасыщенности с увеличением степени его разложения, что может быть связано с лиспропор-ционированием более низкомолекулярных макрорадйкалов по концевым связям или переносом атомов водорода от двух соседних углеродных атомов главной цепи. [c.12]

Расплав затем переводят в емкость для разложения, состоящую из двух частей крекинг-зоны и конденсирующей зоны. В первой из них, где поддерживается температура 400—500 °С, протекает термическая деструкция полимеров, а во второй зоне улавливаются высококипящие неполностью продеструктированные олигомеры, которые далее возвращают на повторный пиролиз. Газы пиролиза охлаждаются в холодильнике и выделяются в виде жидких или газообразных продуктов. Газообразные продукты поступают в нейтрализатор для промывки от остатков хлористого водорода, охлаждаются и затем хранятся в газгольдере. Часть этих газов в нагретом состоянии пройдя специальную печь направляют на обогрев реакционных аппаратов. Жидкие продукты поступают в хранилище для масел через масляный сепаратор, в котором удаляется вода. [c.230]

На основании рассмотренных данных о строении высоконлав-ких и стойких к термической или термоокислительной деструкции полимеров можно сделать вывод о том, что карбоциклические полиароматнческие углеводороды должны обладать более высокой термостойкостью, чем алифатические полимеры, включая поли-фторолефины. Вследствие высокой жесткости цепей ароматические полимерные углеводороды имеют очень высокую температуру плавления или вообще являются неплавкими продуктами. Энергия диссоциации ароматических С—С-связей составляет 120 ккал/моль, что примерно на 30 ккал/моль больше энергии диссоциации связей С—С в алифатических соединениях, которая близка энергпи диссоциации С—Н-связей в ароматических углеводородах (Ео — 102 ккал/моль по сравнению с 89—94 ккал/моль для третичных или вторичных алифатических С—Н-связей). Атомы водорода в ароматических соединениях в противоположность алифатическим не могут отщепляться под действием свободных радикалов (термоокислительная деструкция). Как следует из значений энергии диссоциации, в карбоциклических ароматических углеводородах С—Н-связи разрушаются раньше С—С-связей. Дальнейшее повышение термической стойкости можно осуществить посредством замены слабых С—Н-связей С—Р-связями, например поли-п-ксилилен (5.2) — политетрафтор-л-кснлилен (5.2.8). [c.35]

Основными продуктами деструкции поли-п-фенилсна при 660°С являются водород (1 моль/звено), метан (0,1 моль/звено), бензол (0,03 моль/звено) и нафталин (0,01 моль/звено) [119]. Зависимость скоростей образования летучих продуктов разложения от температуры деструкции приведена на рис. 5.3. Дегидрохлорирование при 450 °С обусловлено наличием хлора, содержащегося в полимере при получении его окислительной дегидрополиконденсацией. Водород выделяется при образовании из линейного поли-л-фенилена полианнелированных ароматических углеводородов [c.156]

Изучено поведение поли-л-фениленсульфида при изотермическом нагревании в вакууме и кислороде [29]. При деструкции в вакууме количественное разложение с образованием летучих продуктов происходит через 6 ч при 442 °С рис. 5.55). При термообработке в кислороде автоускорение разложения больше, чем в вакууме. Скорость деструкции при 350 °С в вакууме 0,005 %/мнн, в кислороде 0,009 %/мин. Летучими продуктами деструкции в вакууме полимера, полученного из п-бромтиофенолята, в интервале температур 20—450 °С являются Н2 (8,5%), СН4 (0,4%), Н2О (1,4%), СО (1,0%) H2S (84,5%) СО2 (1,1%) SO2 (1,8) СеНе (1,3%) [47]. Содержание водорода в газообразных продуктах деструкции сильно возрастает при повышении температуры и при 550—620 °С достигает 61%. Невысокое содержание кислорода в исходном продукте (1 %) ответственно за образование СО, СО2, SO2 и Н2О. Жидкие и воскоподобные продукты деструкции состоят из следующих соединений [c.291]

Разрыв связей углерод — сера и отщепление водорода от фениленовых циклов приводят к образованию продуктов деструкции с концевыми фенильными и меркаитофенильными группами. Сероводород образуется в результате разрыва меркаптановой связи и взаимодействия с избыточным водородом. Рекомбинация радикалов внутри цепи приводит к структурированию полимера. [c.292]

Полимеры JM 14 и 110 выпускаются в СССР в полупромышленном масштабе под марками 4Т и СИ [412]. При деструкции ароматического полиамида, содержащего только м- и п-фениленовые циклы и амидные группы, выделяются СОг, СО, НгО, H N, метан, а также следы воды, бензола, толуола, анилина и бензонитрила. В твердом остатке обнаружены фенилендиамин, аминобензанилид и олигомеры [276, 285, 304, 346, 347, 349]. При 375 °С до 85 % летучих продуктов деструкции составляет СОг. В интервале температур 375—450 °С содержание СОг в газообразных продуктах деструкции уменьшается, а количество СО достигает максимального значения (около 45%)- В области температур 450—550°С образуется до 65 % водорода и 12 % H N. [c.427]

Летучие продукты деструкции полиимидов в вакууме состоят главным образом из СО и СОо, а также СН4, синильной кислоты, воды, водорода, бензола, аммиака и бензонитрила (табл. 7.5). Серосодержащие полиимиды отщепляют, кроме того, H2S, OS, S [163, 166, 171, 182, 272, 344, 345, 347, 348]. Содержание СО2 в газообразных продуктах деструкции уменьшается с повышением температуры, содержание СО проходит через максимум при температуре около 450 °С, а водород выделяется в количестве более 5% (мол.) при температуре выше 500 °С. Коксовый остаток при 600 °С составляет 40—60 от массы исходного полимера и состоит из аминов, фенолов и производных фталимида. Дальнейшее повышение температуры приводит к образованию высококонден-сированных полиароматических продуктов. Предложен следующий механизм образования полупроводниковых полимеров, получающихся при нагревании в вакууме полипиромеллитимида диаминодифенилоксида [345] [c.713]

Для каучука эта реакция является более сложной. Наряду с присоединением по двойной связи хлора и гидроксильных групп наблюдается замещение водорода на хлор и окислительная деструкция полимера. Направление реакции зависит от среды при рН>10 преобладает деструкция полимера прн рН< 5 доминирует реакция присоединения в нейтральной среде протекают оба процесса. В результате реакции образуются продукты с переменным содержанием хлора общей формулы (СбНжОС , ) . При содержании хлора около 66% вещество является смолоподобным и растворимым в хлорированных углеводородах. Наиболее удобным приемом получения гипохлорида каучука является смешение водного раствора хлорноватистой кислоты с латексом или с раство- [c.179]

Стабилизация поливинилхлорида. Переработку поливинилхлорида производят при повышенных температурах (140—180°С), в силу чего для предотвращения дегидрохлорирования необходимо вводить термостабилизаторы или в процессе полимеризации (предварительная стабилизация), или в готовый продукт перед его переработкой. В первом случае пригодны только вещества, почти не влияющие на реакцию полимеризации, например дибутилдилаурат олова. В готовый полимер обычно вводят смеси стабилизаторов, состоящие из компонентов, выполняющих разные функции поглощение хлористого водорода, ингибирование деструкции, повышение устойчивости к свету и окислению и др. В качестве стабилизаторов применяют неорганические и органические соединения. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология