Вернера координационные соединения

Основы науки о координационных соединениях заложены Вернером и развиты в работах Л. А. Чугаева и его учеников, И. И. Черняева и А. А. Гринберга. [c.120]

Первые комплексные соединения были синтезированы в середине прошлого века, однако теоретические представления о них стали развиваться после опубликования в 1893 г. швейцарским химиком А. Вернером координационной теории. Большой вклад в химию комплексных соединений внесли русские ученые Л. А. Чугаев, И. И. Черняев и их ученики. [c.245]

Созданная А. Вернером координационная теория комплексных соединений базировалась на представлении о главной и побочной валентностях, или (как ее теперь называют) на координационной связи, природу которой Вернер не сумел определить, так как в то время не было известно электронное строение атома. [c.378]

Координационная теория Вернера является руководящей в химии комплексных соединений и в настоящее время. С течением времеии изменяются и уточняются лишь представления о силах, действующих между центральным атомом и лигандами (см. 206). Широкое распространение этой теории объясняет, почему комплексные соединения часто называют координационными соединениями . [c.583]

Другим важнейшим положением теории Вернера была идея о том, что группировки, связанные с атомами металла, располагаются вокруг них в пространстве в вершинах определенных многогранников (атом металла, расположенный в центре многогранника, получил название центрального атома). Теория Вернера смогла объяснить и предсказать многочисленные случаи изомерии координационных соединений, в том числе и оптической изомерии.) [c.89]

Такие циановые соли принадлежат к группе координационных соединений (Вернер) или соединений высшего порядка. Остатки циана симметрично сгруппированы в пространстве вокруг центрального атома, координационного центра (в нашем случае — железа), с которым образуют внутреннюю сферу , или комплекс. Последний настолько [c.233]

В 1893 г. А. Вернер опубликовал работу К вопросу о строении неорганических соединений . В ней обобщены обширные данные по координационным соединениям, включая исследования учеников Вернера, и заложены основы координационной теории. [c.224]

Вернер в своих работах для установления формул координационных соединений применял химический метод, основанный на [c.224]

Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. 6. [c.9]

Однако теория Вернера позволила объяснить и предсказать образование огромного числа координационных соединений многие из них были синтезированы в лаборатории Вернера. Но главное — она ставила новые вопросы, которые требовали расширения н углубления исследовании. [c.225]

Номенклатура. До 1960 г. использовалась номенклатура координационных соединений по Вернеру. В 1960 г. ИЮПАК опубликовал новую по сравнению с вернеровской номенклатуру этих соединений. Основное отличие ее состоит в том, что характерные окончания в названии центрального атома опускаются и вместо них ставятся римские цифры, соответствующие окислительному числу. С учетом этого номенклатура комплексных частиц основана на следующих принципах. [c.267]

В теории валентности Льюиса был выделен специальный класс ковалентных связей, для которых два электрона поступают от одного атома. Такие связи были названы координационными, ввиду того, что они имеют отношение к структуре координационных соединений переходных металлов, теория которой была развита Вернером. [c.359]

Прежде чем описывать структуры ряда гидроксосолей, мы должны упомянуть, что некоторым нз этих соединений структурные формулы были приписаны на основе предположения,, что они являются координационными соединениями Вернера. Мы можем привести в качестве примера две формулы [c.374]

Неподеленная пара электронов в молекулах типа NHз может использоваться для образования четвертой связи — координационной (-)-) по Сиджвику, например, в аминах металлов (см. координационные соединения Вернера, гл. 27). [c.545]

Теория Вернера сыграла выдающуюся роль, поскольку в общих чертах дала правиль ное описание строения комплексных соединений и смогла объяснить ряд их свойств. Эта теория, однако, обладала одним очень существенным недостатком — она была создана как гипотеза с привлечением некоторых допущений, а не как следствие некоторых более общих закономерностей. Поэтому физический смысл ее основных положений, их сущность и причинная обусловленность оставались неясными. Теория не могла дать ответа на такие первостепенные вопросы какова причина существования главной и побочной валентности и в чем различие между ними чем обусловлена структура координационных соединений почему существует столько различных координационных чисел почему комплексы так сильно отличаются по своей устойчивости. Кроме того, теория Вернера была не в состоянии объяснить магнитные и оптические свойства комплексов. Эти недостатки координационной теории были позже в значительной степени преодолены благодаря использованию представлений о строении атома и природе химической связи. [c.69]

Согласно этим представлениям химическая связь по Льюису образуется за счет главной валентности по Вернеру, а донорно-акцепторная — за счет побочных валентных Сил. Они-то и ответственны за образование координационных соединений поэтому донорно-акцепторную связь называют еще координационной. [c.70]

В СССР принята с небольшими изменениями рациональная номенклатура координационных соединений, разработанная А. Вернером. [c.196]

Третий постулат теории Вернера связан со стереохимией комплексов. Координационная теория правильно объясняет многие структурные особенности координационных соединений. Чрезвычайно важным явилось определение структуры комплексов с координационным числом 6. Изомерами называют соединения, отвечающие одной и той же формуле, но обладающие различным строением. До открытия рентгеновских лучей пространственную конфигурацию молекул определяли сравнением числа известных изомеров с числом теоретически возможных струк- [c.19]

Действительно, английскому химику Нэвилу Винсенту Седж-вику (1873—1955) в 20-х годах XX в. удалось распространить понятие ковалентности на неорганические соединения. В частности, он использовал его для координационных соединений Вернера (см. гл. 7), к которым было трудно применить обычные представления Кекуле. [c.160]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел швейцарский ученый А. Вернер (1892). По Вернеру, комплексное соединение [Zn(NH t)4] состоит из внутренней [Zn(NH,i)4] + к внешней сферы С1 Zn —комплексообраэователь (центральный атом), NHa—лиганд (от латинского — связывать). Число координированных лигандов равно координационному числу комп-лексообразователя. [c.75]

Э. I е к т р о н и ы е формулы о н и е в ы х с о е я и н е н и Веш.ества, имеющие неподеленные электронные пары, способны образовывать соединения высшего порядка, которые Вернер назвал координационными соединениями. К ним принадлежат, напрнмер, все так называемые ониевые соединения (аммониевые, оксонневые. сульфониевые и т. п. — см, стр. 151 и 156). В этих соединениях центральный атом имеет на одну связь больше, чем это соответствует его нормальной валентности иными словами, его координационная валентность на единицу больше нормальной валентности. [c.159]

Более строгой характеристикой элемента является, по Вернеру, координационное число иона металла, показывающее какое количество груип находится во внутренней сфере комплексного соединения, т. е. в непосредственной свя(3и с центральным иояом. Группы внутренней сферы связаны с центральным атомом посредством главной и побочной валентности. [c.29]

Вернер ввел представление о главной н побочной валентности. По Вернеру, в комплексе К2[Р1С1а] четыре иона хлора присоединены за счет главной валентности, а два — за счет побочной , в Кз[Ре -иона за счет главной 11 3 — за счет побочной . Аналогично и в других координационных соединениях. Такое подразделение валентности на главную и побочную оказалось необоснованным, и Вернер впоследствии от него отказался. Было доказано, что энергия связи всех шести ионов С1 в [Р1С1о) одинакова, это подтверждалось и в других комплексах. Природа комплексообразо-вания оказалась весьма сложной н не была раскрыта в теории Вернера. [c.225]

При внимательном изучении веществ, которые относят к координационным соединениям, при исследовании их состава, структуры и физико-химических свойств можно сделать вывод, что трудно провести четкую грань между ними и многими соединениями, которые причисляют к простым . Не случайно Д, И. Менделеев (1877), еще до создания Вернером координационной теории, считал разграничение химических соедине1И1Й на простые и комплексные относительным. Трудно поэтому дать строгое определение понятия коордипационные соединения. Приведем следующее определение [c.235]

Основы химии координационных соединений, которая стала за последнее время одним из ведущих направлений неорганической химии, были заложены А. Вернером. Большой вклад в развитие этой отрасли науки внесли советские научные школы И. И. Черняева и А. А. Гринберга. Советскими учеными создан и целый ряд учебных пособий по химии координаЕ,ионных соединений. [c.3]

Фишер Э., Вернер Г. я-Комплексы металлов. Мир , 1968. Химия координационных соединений под ред. Дж. Бейлара и Д. Буша. ИЛ, 1960. [c.200]

Комплексные соединения впервые были получены еще в середине прошлого столетия. И. Берцелиус называл их молекулярными. Первые попытки объяснения их строения были сделаны Т. Гремом и К. Гофманом (по аналогии обра- зования аммонийных солей). Однако структурные формулы К. Гофмана носили формалистический характер. На смену им пришла теория Бломстранда—Иерген-сена, по которой образование комплексных соединений рассматривалось как внедрение различных групп (в том числе и аммиака) между анионом и катионом соли (при этом валентность центрального атома не менялась). Большой вклад в развитие теории координационных соединений внес А. Вернер. В России работы по развитию химии координационных соединений начал Д. И. Менделеев и в овоем классическом труде Основы химии высказал ряд соображений по свойствам и строению комплексных соединений. Принципиально важные комплексно-химические работы уже в конце прошлото века были выполнены Н. С. Курнаковым. Систематические исследования комплексных соединений были проведены Л. А. Чугаевым и его учениками И. И. Черняевым, А. А. Гринбергом, О. Е. Звягинцевым. Большой вклад в химию координационных соединений внесли И. В. Танаев, В. И. Спицын, Ю. А. Буслаев, К. Б. Яцимирский. [c.368]

Представления теории ступенчатого комплексообразования являются общепринятыми, однако одной из важнейших проблем химии координационных соединений остается экспериментальное обнаружение продуктов ступенчатого комплексообразования. Во. многих системах их существование было подтверждено препаративным путем, когда из раствора выделялись все ожидаемые продукты ступенчатого комплексообразования в виде соответствующих солей. Отличной иллюстрацией, например, является существование известных рядов Вернера — Миолати. Новые возможности в этом отношении открывают современные физические методы исследования, такие, как ЯМР, ЭПР и др., с помощью которых продукты ступенчатого комплексообразования могут быть обнаружены непосредственно в растворе. [c.239]

Образование внешнесферных, многоядерных и смешанных координационных соединений было известно еще Вернеру, однако их количественное изучение началось сравнительно недавно. Внешнесферными обычно называют комплексы, образовавшиеся в результате присоединения лиганда к координационно насыщенным соединениям. Наиболее изученным типом таких комплексов являются соединения состава МХ41щт где X —лиганд внутренней сферы, а Ь —внешней, например [Со(ЫНз)б]С1з, [Сг(еп)з]Асз и т. д. [c.258]

Близкое к современному представление о молекулах сложилось еще в начале XIX в. и впервые было сформулировано А, Авогадро. Важным этапом развития учения о химической связи в молекулах была теория строения А. М. Бутлерова, согласно которой в соединениях имеет место строгая закономерность расположения агомов, а химическая связь ответственна за ра.чличия в свойствах соединения и сумму образующих его атомов. Далее следует отметить развитие А. Вернером в конце XIX в. представлений о координационных соединениях и их структурах. [c.234]

Координационная теория Вернера. В kohi XIX в. стали известны многочисленные примеры слог ных соединений, которые невозможно было понять с п зиций существовавших представлений о валентност Эти соединения стали называть комплексными. В 1893 швейцарским химиком Вернером сформулирована те рия, позволившая понять строение и некоторые свойст комплексных соединений. Она названа координацио ной теорией. Поэтому комплексные соединения част называют координационными соединениями. [c.374]

Строение и свойства координационных соединений объясняются координационной теорией, основы которой были заложены в 1893 году А. Вернером. Он пришел к заключению, что в состав комплексного соединения входит сложная частица, состоящая из центрального атома, также называемого комплексообразоеателем (ион металла), вокруг которого располагаются (координируются) нейтральные молекулы или анионы, называющиеся лигандами. Число координированных лигандов чаще всего равно 6, 4 или 2. Координация ( удерживание ) лигандов около центрального атома осуществляется за счет образования химических связей. Эти связи называют координационными связями. Количество координационных связей, которые образует один лиганд с комплексообразователем называется дентатностью лиганда ( ди-, три-, тетрадентатный и т.д.). Общее число химических связей, которое комплексообразователь образует с лигандами, называется координационным числом комплексообразователя. [c.108]

Совокупность иона металла и окружающих его лигандов была названа Вернером внутренней сферой комплекса. В формулах координационных соединений ее заключают в квадратные скобки. Все, что находится за квадратными скобками, составляет внешнюю сферу. В зависимости от знака заряда внутренней сферы различают анионные комплексы, например K2[Zn( N)4], где внутренняя сфера [Zn( N)4]" -анион, катионные комплексы - [Си(МНз)4]804, где внутренняя сфера Си(МНз)4] " - катион, и нейтральные комплексы [Р1(КНз)2С12]°. Нейтральные комплексные соединения не имеют внешней сферы. Заряд внутренней сферы равен алгебраической сумме заряда центрального иона и заряда лигандов. [c.108]

Подобно тому как развитие химии было задержано флогистонной теорией, а развитие органической химии — представлениями о жизненной силе , прогрессу в координационной химии сильно мешали попытки приспособить ее к несовершенным валентным теориям, оказавшимся полезными в развитии органической химии, хотя они не различали понятий валентности и координационного числа. Только благодаря одаренности Альфреда Вернера координационная химия освободилась от своих цепей и был проложен путь для ее современного развития. В 1893 г. Вернер показал, что фактором, определяющим строение координационных соединений, является не валентность металла или другого центрального атома, а число групп любого характера, которые могут быть присоединены непосредственно к центральному атому, т. е. его координационное число. Любые группы сверх этих должны находиться вне сферы центрального атома и должны существовать в виде ионов, удерживаемых только электростатическими силами. Но работа Вернера не произвела на химиков сильного впечатления до тех пор, пока он в 1911 г. не разделил некоторые координационные соединения на оптические изомеры . Таким путем он показал, как это было принято в классической химии, что координационные соединения действительно имеют форму, которую им ир1шисывает его теория. [c.8]

Координационная теория Вернера с ее концепцией побочной валентности дает единое объяснение существования таких комплексов, как [Со(ЫНз)в]С1з. На основании этой теории, являющейся и в настоящее время фундаментом химии координационных соединений, можно объяснять свойства и стереохимию подобных соединений. Так как теория Вернера была предложена почти за двадцать лет до появления ныне существующих представлений об электронном строении атома, то эта теория не могла описать в современном аспекте природу побочной валентности или, как теперь ее называют, координационной связи. Для описания природы связи в комплексах в настоящее время получили широкое распространение три теории 1) метод валентных связей (МВС), 2) теория электростатического кристаллического поля (ТКП) и 3) теория молекулярных орбит (ТМО). Вначале следует упомянуть о вкладе, внесенном Льюисом иСиджвиком, в теорию химической связи. [c.31]

Во времена Вернера валентность рассматривали как неделимую единичную.силу, действующую в определенном направлении. Если строго придерживаться этой точки зрения, то при образовании координационных соединений невозможно проявление других валентностей — так называемых побочных валентностей по Вернеру. Посде того как вместо цепных формул стали применять формулы с центральным строением ло Вернеру, не осталось уже сколько-нибудь веских доводов в пользу того, что валентности, проявляющиеся в простых соединениях, чем-либо отличаются от валентностей в комплексах. Не исключено все же, что расширение экспериментальных исследований могло бы доказать это предположение. Путем исследования всех возможных лучаев изомерии на примере аммиакатов и их производных Вернер, однако, установил, что координационно связанные группы, прортранственно одинаково расположенные около центрального атома, связаны с ним одинаково прочно. Ввиду того что в настоящее время гипотеза, рассматривающая валентность как действующую в определенном направлении единичную силу, применима только в определенной области, да и тр в ограниченной степени, предположение об одинаковой связи является наиболее правильным и, во всяком случае, оно может быть положено в основу рассуждений во всех тех случаях, когда не имеется опытных данных, противоречащих такому предположению. [c.439]