Гиббса полная

Уравнение (П.21) называется уравнением Гиббса—Гельмгольца. Оно связывает полную поверхностную энергию с энергией Гиббса (поверхностным натяжением). Из этого уравнения следует, что для определения полной поверхностной энергии необходимо знать зависимость поверхностного натяжения от температуры. Конкретную зависимость можно получить только экспериментально. Однако качественные выводы можно сделать из уравнения (11.20). Как было уже указано, для индивидуальных веществ теплота qs всегда положительна, а это значит, что температурный [c.27]

Полный дифференциал от энергии Гиббса имеет такой вид = dn,+. .. (8.28) [c.149]

Решение. Полная поверхностная энергия 1 рассчитывается по уравнению Гиббса—Гельмгольца (I 8) [c.32]

В табл. 6.1 приведены значения стандартных энтальпий и энергий Гиббса образования некоторых веществ при 25 °С (298 К). Более полные данные этого рода можно найти в справочной литературе, список которой приведен в конце книги. [c.184]

Из уравнения (И.19) следует, что внутренняя энергия иоверх-ности складывается из энергии Гиббса и теплоты образования поверхности. Для индивидуальных веществ теплота Qs всегда положительна, так как при образовании поверхности теплота поглощается. В результате внутренняя поверхностная энергия единицы поверхности больше поверхностной энергии Гиббса на теплоту образования единицы поверхности. Поэтому ее обычно называют полной поверхностной энергией. [c.27]

Поскольку оценка этих величин обычно сопряжена с большими трудностями, вопрос о проницаемости той или иной породы по данному механизму может быть решен либо в прямом эксперименте, либо на основе косвенных критериев. Так, если считать, что межзеренная энергия в ионно-ковалентных кристаллах в грубом приближении равна половине поверхностной, то комбинация соотношений Гиббса — Смита и Гриффитса приводит к выводу, что проникать в поликристаллы могут жидкости, снижающие их прочность не менее, чем вдвое. С учетом уравнения Юнга легко показать, что межзеренная пропитка наиболее вероятна в системах, в которых наблюдается полное растекание по свободной поверхности. Отсюда ясно, что при обычной температуре межзеренное проникновение воды и водных растворов должно быть свойственно породам типа калийных и натриевых солей. [c.99]

Изменения химических потенциалов компонентов раствора при изменении его состава и постоянстве давления и температуры связаны между собой уравнением Гиббса — Дюгема [см. т. I, стр. 172, уравнение (V, 12)]. Используем высказанное выше предположение о полной диссоциации сильных электролитов. В дальнейшем мы сумеем применить выводимые здесь соотношения и к слабым электролитам с учетом неполной диссоциации последних. [c.396]

Степенью свободы называют переменную, которую можно изменять, не меняя агрегатное состояние системы. Число степеней свободы для заданной системы определяется с помощью правила фаз Гиббса, которое будет в аналитической форме представлено ниже. Число степеней свободы для системы определяется как наименьшее число независимых переменных, достаточных для полного описания свойств и состава системы. Так, например, свойства газа, взятого массой 1 моль, описывается с помощью уравнения состояния вещества. В уравнении состояния вещества две переменные могут меняться произвольно (Р, Г Р, V и V, Г), а третья переменная рассчитывается из уравнения состояния вещества по функции Р=Р У, Т). [c.158]

Энергия Гиббса является функцией состояния, что позволяет найти выражения полных дифференциалов для функций Сп = = С(Р, Г) и еж=Сх(Р. Г) в таком виде [c.167]

Из уравнения (69.23) вытекает, что энергия Гиббса — явная и характеристическая функция переменных Я и Г. Так как dG — полный дифференциал, то [c.227]

Полный дифференциал энергии Гиббса в соответствии с (69.23) и [c.242]

Важным свойством канонического распределения Гиббса является его достаточная общность. Покажем сначала, что из него вытекает распределение частиц по квантовым состояниям, которое справедливо для полной квантовой статистики. [c.305]

Интересно отметить, что разложение в степенной ряд по плотности было произведено почти одновременно как экспериментаторами, так и теоретиками. Но этому не следует придавать большого значения так же, как и форме уравнения, хотя коэффициенты каждого члена уравнения имеют простую и определенную физическую интерпретацию. Правда, вириальное уравнение состояния необходимо, как воздух, но, видимо, не из-за отражения глубокого физического смысла, а из-за пути решения всех проблем (когда все, что бы вы ни пробовали, не получилось, берите степенной ряд ). Это относится и к экспериментаторам, которые не могут получить эмпирически универсальное уравнение состояния в замкнутой форме, и к теоретикам, которые не могут вычислить вириал Клаузиуса или фазовый интеграл Гиббса. Вряд ли вызывает удивление тот факт, что коэффициенты двух разложений могут быть приравнены. С позиций пристрастной критики можно было бы не без основания утверждать, что вириальное уравнение состояния есть больше акт полной безнадежности, чем изящное выражение строгого физического закона. Тем не менее к настоящему времени с помощью вириального [c.13]

Использование соотношения (П-П) базируется на различных удовлетворительных по точности и относительно простых алгебраических формулах, выражающих зависимость между 1пу и х наиболее широко известны уравнения Маргу-леса и ван Лаара существует также много других. Фактически особое соотношение, которое рассматривается в этой книге — уравнение Вильсона, несмотря на полное отличие от уравнений Маргулеса и ван Лаара, также является решением дифференциального уравнения Гиббса — Дюгема (П-П). [c.17]

Для большинства жидкостей, особенно неполярных, полная поверхностная энергия также почти не зависит от температуры. Чтобы в этом убедиться, продифференцируем по температуре уравнение Гиббса— Гельмгольца (11.21) [c.30]

Полный дифференциал энергии Гиббса равен dG = а ds + S da + (f dq + q d[c.47]

Полное изменение энергии Гиббса при образовании зародыша конденсации составляет [c.99]

Для жидкостей величина зависит только от поверхности мениска, но для твердых веществ расчеты значительно усложняются, так как в этом случае необходимо учитывать степень дисперсности. Полную поверхностную энергию А можно определить по уравнению Гиббса, дающему зависимость между изменением величины А, концентрацией газа сиу, что в общей форме выражается в виде [c.93]

Полное изменение энергии Гиббса можно представить как сум му частных изменений, вызванных изменением числа молей каждого вещества [c.37]

Это указывает на то, что ни при каких условиях полное расходование исходных веществ, т. е. протекание реакции до конца невозможно, так как это привело бы к возрастанию энергии Гиббса, что противоречит второму закону термодинамики. В такой ситуации будет самопроизвольно протекать обратная реакция — превращение продуктов реакции в исходные вещества. [c.136]

Для получения аналога уравнения Гиббса—Дюгема достаточно рассмотреть полный дифференциал уравнения (15.13) [c.287]

При адсорбции газов и паров на поверхности твердых тел (адсорбентов) возможно прямое экспериментальное определение удельной адсорбции либо по привесу адсорбента, либо по разности давлений газа до и после адсорбции. В первом случае измеряется полное содержание газа в поверхностном слое (а), а во втором — избыток по Гиббсу (Г). Поскольку равновесная концентрация газа в объеме системы значительно меньше его концентрации в поверхностном слое, различие между избытком и полным содержанием газа в поверхностном слое при газовой адсорбции незначительно (а Г). [c.27]

Характеристической функцией от аргументов р, Г и Я, является термодинамический потенциал Гиббса 0(р,Т,Х) = = и—Т5 - -рУ, где и, 8, V — полная удельная энергия, энтропия и объем резины. Учитывая общее термодинамическое соотношение для равновесных процессов сШ = ТйЗ — бЛ и выражение (П1.21), получим [c.115]

При адсорбции газов на поверхности твердых тел можно экспериментально определить удельную адсорбцию по изменению массы адсорбента либо по разности давлений газа до и после адсорбции. В первом случае измеряется полное содержание адсорбтива в поверхностном слое, а во втором - его избыток по Гиббсу. В связи с тем, что равновесная концентрация (давление) газа значительно меньше его [c.11]

В табл. 7 приведены значения стандартных энтальпий и энергий Гиббса образования некоторых веществ при 25 °С (298 К). Более полные данные этого рода можно иайти в справочниках, иапример, в Кратком справочнике физико-химических величии под редакцией К- П, Мниленко и А. А. Равделя (и даиие шестое, 1972 г.). [c.202]

Явление мицеллообразования характеризуется рядом особенностей. Подобно адсорбции мицеллообразование протекает самопроизвольно, т. е. с уменьшением энергии Гиббса системы. Действительно, силы когезии между полярными молекулами воды значительно выше, чем силы взаимодействия между углеводородными цепями и водой. Поэтому любые процессы, связанные с переходом углеводородных радикалов из воды в близкую по полярности фазу, энергетически выгод-ны В очень разбавленных (ниже ККМ) растворах стремление системы к убыли свободной энергии удовлетворяется за счет перехода молекул ПАВ в поверхностный слой и выталкивания углеводородных радикалов из воды в неполярную фазу. При полном насыщении адсорбционного слоя такая возможность исчерпывается. С дальнейшим повышением концентрации ПАВ минимизация энергии Гиббса может быть реализована лишь за счет структурных изменений в объеме раствора, т. е. путем образования мицелл. При этом гидрофоб- [c.38]

Дифференциальные уравнения ( 1.15)—( 1.18) Гиббс назвал фундаментальными уравнениями, чтобы подчеркнуть, что они выражают связь между характеристическими функциями и их переменными и, следовательно, дают исчерпывающую термодинамическую характеристику смеси, состоящей из к веществ-компонентов. Фундаментальные уравнения эквивалентны друг другу. Поэтому для полного описания термодинамических свойств системы сложного состава необходимо иметь только одно какое-то фундаментальное уравнение. [c.153]

Адсорбция на поверхности жидкости растворенного в ней вещества. Если второй компонент растворяется в объемной фазе первого, например низкомолекулярный спирт в воде, химический потенциал воды изменяется. Однако и в этом случае также можно пользоваться вместо полной формулы (XVII, 35) сокращенной формулой Гиббса (XVII, 36), если выбрать положение поверхности 3, относительно которой определяются величины адсорбции, так, чтобы величина адсорбции самого растворителя была равна нулю (Г1=0). Этого можно добиться, перемещая поверхность 3 в сторону фазы I или фазы II до тех пор, пока положительный избыток компонента I по одну сторону поверхности з не будет [c.470]

С другой стороны Гиббс чпсто-термодипамическпм путем показал, что стоит лишь изменить поверхностные натяжения ограничивающей фазы, как тотчас же меняется поверхностная концентрация раствора, т. е., иначе говоря, сама адсорбция, что находатся в полном согласии с определением, данным Фрейндлихом. Классическое уравнение Гиббса связывает вместе нри помощи границ раздела новерхностное натяжение с количеством адсорбированной массы. [c.212]

Систелш линейных однородных уравнений имеет бесконечное число решений и выделить их, вообще говоря, не представляется возможным. Больший интерес представляет установление числа независимых решений (химических реакций), чтобы построить полную систему конкурирующих механизмов сложной реакции. Число независимых реакций определяется в соответствие с обобщенным стехиометрическим правилом Гиббса, а именно z = N — [c.450]

В таблицах приведены константы равковесия, тепловые эффекты, изменения энергии Гиббса и связанной энергии реакций, а в некоторых случаях также степени превращения веществ и равнсвесные составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах от 298,15 до 1500° К с интервалом 100 град. Для большинства реакций впервые получены полные термодинамические характеристики, для остальных получены новые характеристики на основании более точных исходных данных и в большем температурном интервале. [c.2]

Внутренняя (полная) энергия поверхностного слоя Us (в расчете на единицу площади) связана с а уравнением Гиббса — Гсльмголща [c.8]

Так как система совершает работу Лмакс- хим за счет убыли энергии Гиббса, между ними существует соотношение —AG = = макс хим. Часть ПОЛНОЙ теплоты TAS, которая даже при вполне обратимом процессе не превращается в работу, а отводится в виде теплоты (TAS = Qo6p), называют связанной энергией. [c.30]

Отличие химического потенциала, выраженного через парциальные давления, от химического потенциала, выраженного через мольные доли, заключено в различии в этих двух случаях величин стандартных давлений — КТ п Р/Р ). Величина ЯТЩР/Р ) представляет собой изменение энергии Гиббса в процессе изотермического изменения давления от Р до Р. Следовательно, при записи химического потенциала через мольные доли в качестве стандартного выбирается состояние, в котором давление /-го газа равно полному давлению смеси. [c.64]

Критерий эволюции (18.5) определяет только часть прироста скорости производства энтропии, связанную с изменением термодинамических сил. Поэтому в общем случае он не позволяет ввести такую функцию состояния, которая в стационарном состоянии при малых (спонтанных) отклонениях от равновесия имела бы экстремум, подобно энтропии, энергии Гельмгольца, энергии Гиббса и другим термодинамическим потенциалам. Тем не менее в некоторых случаях d P или сходные с этим дифференциалом функции приобретают свойства полного дифференциала, что позволяет и в сильнонеравновесной области ввести функции типа локальных потенциалов с экстремальными свойствами. [c.357]

Наиболее полное экспериментальное исследование структуры ДЭС основано на уравнениях Липпмана, которое можно получить из термодинамической теории Гиббса. Адсорбционное уравнение Гиббса для поверхностного слоя, содержащего ионы, получается введением в уравнение (1.9) дополнительного члена, учитывающего работу электрических сил. В этом случае оно имеет следующий внд1 [c.62]

IV. Из этого еще не следует, что вопрос о переходе второго рода следует закрыть . Так как переходы второго рода, в отличие от классических переходов первого рода, не происходят внезапно, а температура перехода соответствует не равновесию, а полному исчезновению одной из фаз [18, гл. И, 1 и 2 23, с. 20, 22], можно, отправляясь от этой размазанности по шкале температур- или давлений, искать какие-то следы перехода, следующего из теории Гиббса и ДиМарцио. Следы, судя по всему, есть, и в достаточном количестве [c.103]

По адсорбционной теории Лангмюра адсорбционная способноаь вещества характеризуется полным содержанием адсорбированного вещества в поверхностном слое, а не избытком г, как в теории Гиббса. Лангмюром было получено уравнение [c.8]