Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетали алюминий

    Действие катализаторов отличается специфичностью, а именно данный катализатор, как правило, может влиять только на одну из реакций, не оказывая воздействия на другие. Наиример, этиловый спирт при нагревании может превращаться в этилен, ацетальдегид, дивинил, диэтиловый эфир и другие вещества. Если в качестве катализатора использовать окись алюминия или окись тория, то весь спирт превращается в этилен при наличии же медного катализатора из него образуется ацеталь- [c.130]


    Фурановое кольцо расщепляется концентрированной серной кислотой, хлористым алюминием уже на холоду, с другими минеральными кислотами при нагревании. С разбавленной соляной кислотой фуран дает бурый осадок. С метанолом, насыщенным НС1, он образует ацеталь янтарного альдегида  [c.456]

    У всех отечественных и зарубежных материалов этого класса одинаковое конструктивное исполнение — подложка из омедненной стальной ленты и припеченный к ней пористый слой из порошков бронзы с частицами сферической формы. Различаются эти материалы в основном компонентами, содержащимися в пропиточной композиции. В большинстве случаев композиции изготавливаются на основе фторопласта. Однако свойства фторопластовых композиций в ряде случаев не обеспечивают требуемые параметры треиия подщипников. В последнее время появился ряд сообщений об использовании для этих целей пропиточных композиций на основе термореактивных смол, полиимидов, полиформальдегида, сополимеров ацеталя и др. [7, 11, 12, 23 и др.]. В качестве наполнителей применяют графит, дисульфид молибдена, оксид кадмия, нитрид бора, индий, теллур, дисульфид вольфрама, иодид свинца, сульфат серебра, слюду, стекло, цинк, алюминий, медь, оксид свинца, свинец, камфору, дисульфид олова и др. [7]. [c.102]

    Термический распад окиси этилена при температуре 200—250° над окисью алюминия Р ] приводит к ацетальдегиду, диоксану и циклическому ацеталю. [c.1675]

    При термическом разложении окиси этилена над смешанным магний-алюминиевым катализатором при 400° и объемной скорости 58—65 состав жидкого конденсата и газов резко изменился. Жидкий конденсат содержал более 55% воды и около 17% олефинов, ароматических и предельных углеводородов. Одновременно наблюдалось значительное уменьшение содержания альдегида и ацеталя, В газах увеличивалось содержание этилена и других олефинов (примерно в 3 раза). Путем бромирования в этом случае удалось выделить бромпроизводное дивинила. Отсюда можно заключить, что введение окиси алюминия повышает дегидратирующую способность катализатора, благоприятствуя более глубокому распаду окиси этилена. [c.1675]

    Ацеталь- Чистый 15 Алюминий 0,006 1 [173  [c.29]

    Равновесие смещают отгонкой ацетона. Реакция идет в очень мягких условиях и очень специфична в отношении альдегидов и кетонов, так что в молекуле могут содержаться связи С = С (включая сопряженные со связями С = 0) и многие другие функциональные группы, которые при этом не восстанавливаются [238]. То же справедливо и для ацеталей, поэтому одну из двух карбонильных групп в молекуле можно специфично восстановить, если другую предварительно превратить в ацеталь. -Кетоэфиры, -дикетоны, а также другие кетоны и альдегиды, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, не вступают в эту реакцию. Разновидность этого метода используется для селективного восстановления альдегидов действием изопропилового спирта или диизо-пропилкарбинола в присутствии дегидратированного оксида алюминия [239]. [c.358]


    Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

    Из ацеталей и кеталей получают различные простые эфиры при взаимодействии с такими восстановителями, как гидриды металлов сами по себе или вместе с хлористым алюминием [1—-3], триалкил  [c.367]

    Было высказано [2, 3, 6] предположение об образовании ацеталя типа А, однако не было приведено объяснение миграции 9ТОМ2 водорода, которая, очевидно, имеет место в ходе реакции. Пондорф [3] высказал мысль о том, что присоединение к карбонильной группе происходит необыштым образом, Берлеи [2] предложил механизм реакции, согласно которому допускается миграция радикала алкоголята алюминия, что также ничем не Подтверждено. Меервейн [7] считает, что роль алкоголята алюминия сводится к образованию неустойчивого молекулярного [c.235]

    Даже при простом кипячении с обратным холодильником без отделения альдегида можно получить выход, равный 65% з. Реакция между зтилатом алюминия и хлоралем, с одной стороны, и три-хлорэтилатом алюминия и ацетальдегидом — с другой, является равновесной. Некоторая часть ацетальдегида удаляется из сферы реакции, конденсируясь в уксусно этиловый эфир в результате каталитического действия этилата аЛюминия, однако в данной смеси эти изменения протекают медленно. Большое количество альдегида превращается в паральдегид и ацеталь, но превращения эти являются обратимыми. [c.488]

    Триэтилалюминий (ТЭА) и триметилалюминий (ТМА) реагируют с цикличесыши ацеталями и кеталями при кипячении в гексане, образуя с высокой региоселективностью продукты восстановительного алкилировання В изученных условиях циклические формали (1,3-диоксан и 1,3-диоксолан) в реакшпо с ТЭА не вступают. Если в гетероцикле 1,3-диоксациклана в четвертом положении присутствует алкильный заместитель, ТЭА алкилирует второй атом углерода . Очевидно, что в молекуле 1,3-диоксациклана пространственное экранирование соседнего атома кислорода алкильной группой не позволяет атомам алюминия осуществить координацию со стороны связей С -0 -С, в результате цикл расщепляется только по связи 0 -С , что приводит к эфирам с первичной спиртовой группой. [c.57]

    Катализаторы — безводный хлористый алюминий, хлорное железо и треххлористая сурьма, по данным А. А. Петрова [40], непригодны для конденсации а-окисей с карбонильными соединениями. Взаимодействие а-окисей с альдегидами и кетонами в присутствии этилэфирата фтористого бора приводит к образованию циклических ацеталей — диоксоланов, по реакции  [c.242]

    Гейтер [92] в 1863 г. применял в качестве катализатора ледяную уксусную кислоту или НС1, а Сабатье и Май [234] нашли, что для ускорения этой реакции можно применять окись алюминия. Позднее Нейманн, Верт и МакКартер [107а] показали, что ацеталь образуется с выходом 52 % при пропускании этилового спирта и пропионового альдегида через слой боксита при 25° С, но при 50° С ацеталь не образуется. [c.119]

    При действии на бутиловый ацеталь ацетиленового гликоля XIV фенилизоцианатом получен карбамат XV по третичному гидроксилу. Действием на него 6%-ной НС1 получен карбамат по третичному гидроксилу 2,2-диме-тил-4-(3-оксипропин-1-ил)-тетрагидропиранола-4 (XVI). Строение получен ных соединений подтверждено ИК-спектрами, некоторые характеристики приведены в таблице. Индивидуальность соединений контролировали тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Большинство полученных соединений испытывают на биологическую активность. [c.184]

    Среди многочисленных представителей простых виниловых эфиров главное место занимают алкилвиниловые эфиры. Наиболее распространенные способы их получения сводились к пропусканию паров ацеталей при высоких температурах над катализаторами, состоящими из металлов первой и восьмой групп периодической системы элементов. Наиболее пригодными катализаторами являются серебро, золото и платина, отложенные на кремнеземе, окиси алюминия, активированном угле или на активированных гелях. Все указанные методы оказали существенное влияние на развитие химии виниловых эфиров и установление их технической пригодности. Оставалось разработать промышленный метод их производства. [c.26]


    Под влиянием хлористого цинка, трехфтористого бора, хлорного железа, хлористого алюминия и других или их комплексов с эфиром при комнатной температуре или кипячении с отгонкой спирта проходит димеризация насыщенных ацеталей [421—426]  [c.185]

    Восстановление ацеталей алюмогидридом лития, по-видимому, не включает гидридный сдвиг, поскольку реакция диэтилкеталя циклогексанона с алюмодейтеридом лития приводит исключительно к 1-этокси-1-дейтероциклогексану [664]. Скорее всего в условиях реакции сначала образуется а-хлорэфир путем обмена одной из алкоксильных групп на хлор при действии хлористого алюминия, который далее восстанавливается алюмогидридом лития [663]. [c.215]

    Деалкоксилирование в жидкой фазе проводится обычно нагреванием ацеталя в присутствии катализатора с отгонкой спирта или азеотропной отгонкой смеси винилового эфира со спиртом при атмосферном давлении или в вакууме. Жидкофазный процесс особенно удобен в лабораторных условиях. Так, ацетали пропионового, масляного и других альдегидов превращают в виниловые эфиры нагреванием в высококипящем растворителе в присутствии активированного угля [733]. 2-Метоксистирол получают, нагревая при 150—160° С диметилацеталь ацетофенона с 1,5—2% порошкообразной окиси алюминия, выход конечного продукта 96% [734, 735]. Лучшим способом синтеза р-хлорвинилового эфира оказалось кипячение ацеталя дихлорацетальдегида с цинком или медью в токе водяного пара [736]  [c.219]

    При пропускании паров ацеталей типа R Ha H (O H2R1) 2 (R и Ri=H, алкил или арил) над окисными или металлическими катализаторами (окиси молибдена или тория на окиси алюминия, палладий на асбесте, окись алюминия и др.) при 375—600° С и времени контакта 0,5—3 сек. образуются альдегиды, скелет ко- [c.243]

    Метод с использованием клатрата мочевины [18, 85]. Неомыляемую фракцию (10 г) помещают в колбу с мочевиной (5,5 части) и этанолом (75 объемов). Смесь нагревают до температуры кипения и затем дают ей остынуть. Выпавший в осадок нерастворимый комплекс отфильтровывают и промывают холодным этанолом. К фильтрату добавляют мочевину (4 г) и полученную смесь вновь нагревают и охлаждают до получения второй порции кристаллов. Третье выпадение кристаллов получают, уменьшая объем второго фильтрата. Этим методом выделяют алифатические углеводороды и спирты, не обладающие сильно разветвленными цепями. Объединенный комплекс перекристаллизовывают из этанола и разлагают при встряхивании со смесью воды и эфира. Липиды экстрагируют в слой эфира и извлекают, отгоняя растворитель. Остаток растворяют в петролейном эфире и хроматографически разделяют на активированном алюминии. Петролейным эфиром (60—80°) элюируют насыщенные углеводороды. Одноатомные спирты элюируют смесью хлороформа и бензола (1 2), а а,р-диолы — смесью хлороформа и этанола. Чтобы очистить эту фракцию, а,р-диолы затем растворяют в ацерне, содержащем микроколичества серной кислоты, для образования кеталей, которые хроматографически разделяют на окиси алюминия и элюируют петролейным эфиром. а,р-Диолы выделяют из их ацеталей гидролизом. Диоловые фракции анализируют методом ГЖХ, переводя их в соответствующие углеводороды. [c.454]

    Если пары простого винилового эфира нроиускать через нагретую окись алюминия, то образуется довольно значительное количество бутадиена наряду с другими соединениями [1604]. Бутадиен получается также при пиролизе сухой смеси вииилэтилового эфира или ацеталя ацетальдегида и этилена при температуре 125—250° в присутствии окисей магпия, цинка, кадмия илп алюминия с присадкой окисей ванадия и вольфрама [1605]. [c.338]

    Методы гидролиза ацеталей, простых и сложных эфиров, амидов, замещенных амидов и нитрилов в полумикроколичествах сходны с макрометодами, которые лиип, несколько видоизменяют с целью уменьшения числа операций, во время которых реакционная масса переносится из одного сосуда в другой, и предпочитают проводить экстракцию продукта из водной фазы. Х./юристый и бромистый алюминий [41] в бензоле, толуоле или хлорбензоле [42] можно использовать для расщепления связи Аг—О эфиров фенолов, взятых в количество до 25 мг. Гидролиз менее чем 100— 200 мг эфиров фенолов путем нагревания с 46- 48 и-ной бромистоводородной кислотой [43] можно использовать липп в том случае, если проводить экстракцию водной фазы после высаливания. С другой стороны, имеются случаи, когда примс нение бромистоводородно кислоты существенно важно , нанример при необходимости гидролиза метоксильных групп без затрагивания сульфогрупп [44]. Рас цеплепи( эфиров с целыо идентификации рассмотрено в гл. XVI, ()аздел XI. [c.259]

    В дальнейшем этот способ был улучшен посредством применения более подходяш их катализаторов. Различные детали описываемого способа сводятся к пропусканию паров ацеталей при высоких температурах над катализаторами, состоящими из металлов первой и восьмой групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Наиболее пригодными катализаторами являются серебро, золото и платина, нанесенные на кремнезем, окись алюминия, активированный уголь или на активированные гели. [c.10]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетали алюминий: [c.180]    [c.147]    [c.198]    [c.238]    [c.264]    [c.476]    [c.202]    [c.206]    [c.129]    [c.120]    [c.87]    [c.584]    [c.239]    [c.258]    [c.199]    [c.316]    [c.924]    [c.924]    [c.255]    [c.312]    [c.36]    [c.75]   
Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.378 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетали

Ацетали алюмогидрид лития хлористый алюминий

Ацетали боргидридом алюминия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте