Гаттермана катализатор

Гаттерман и Кох (1897) нашли способ непосредственного введения в соединение формильной группы (—СНО) при помощи реак-Щ-1И, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю—Крафтсу и заключающейся в применении смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии галоидного металла (обычно смеси хлористого алюминия с однохлористой медью) как катализатора (синтез Гаттермана—Коха) [c.374]

Приведенный выше синтез сульфиновой кислоты приобретает препаративное значение, когда реакцию проводят в серной кислоте. В качестве катализатора в этой реакции, открытой Гаттерманом, используется медь или ее закисная соль. [c.330]

Замещение диазогруппы на другие остатки требует применения в качестве катализаторов соответствующих солей меди или медного порошка (Гаттерман, Зандмейер). Медные соли, вероятно, образуют двойные соединения, которые и распадаются далее с образованием производных бензола. Ниже приводится несколько типичных реакций [c.419]

При действии на ароматические углеводороды смесью окиси углерода с НС1 в присутствии катализатора (хлористого алюминия и хлористой меди) получаются ароматические альдегиды. Бензол в эту реакцию вступает очень плохо. Его гомологи дают хорошие выходы альдегидов (50—60%) (Гаттерман — Кох) [c.424]

Замещение диазогруппы на другие атомы или группы требует применения в качестве катализаторов соответствующих солей меди или медного порошка (Гаттерман, Зандмейер). Ниже приводится несколько типичных реакций [c.446]

Гаттерман указывает на необходимость применять свежеприготовленный хлористый алюминий, так как с продажным продуктом выходы получаются значительно хуже. Однако обычно для синтеза берут технический хлористый алюминий по-видимому, примеси, обычно присутствующие в техническом продукте, не мешают реакции. Найдено, что хлористый алюминий с примесью небольшого количества хлористого титана является хорошим катализатором при формилировании бензола и хлорбензола под давлением Описано также приготовление продукта присоединения галоидной соли алюминия к окиси углерода в присутствии меди под давлением 60—150 ат этот продукт может быть использован для введения карбонильной группы в органические соединения . [c.288]

Замещение диазогруппы на остаток сульфиновой кислоты действием ЗОг в присутствии катализатора — порошка меди (Гаттерман) [c.98]

Первая из этих реакций — замена диазогруппы на нитрогруппу — проводится в присутствии металлической меди в качестве катализатора и открыта Гаттерманом.— Прим. ред. [c.219]

Гаттерман не смог получить бензальдегид, применяя в качестве катализатора хлористый алюминий и однохлористую медь. Ввести бензол в реакцию с окисью углерода и хлористым водородом ему удалось, лишь заменив хлористый алюминий бромистым в синтезе альдегидов по Гаттерману—Коху [4]. По Реформатскому [5], бензальдегид с выходом 85—90% от теории может быть получен при пропускании смеси хлористого водорода и окиси углерода через бензол, содержащий свежеприготовленный бромистый алюминий и однохлористую медь. Механизм реакции объяснялся предположением, что хлористый водород и бромистый алюминий дают хлористый алюминий и бромистый водород и что последний в момент выделения и в присутствии однохлористой меди конденсируется с окисью углерода, образуя бромангидрид муравьиной кислоты, который уже затем реагирует с бензолом с образованием бромистого водорода и бензальдегида. [c.596]

Введение альдегидной группы в фенолы и их эфиры удается при помощи реакции также предложенной Гаттерманом, в которой используются безводные синильная и соляная кислоты с катализаторами Фриделя-Крафтса. Например, при действии на фенол синильной и соляной кислот в эфире в присутствии хлорида цинка из раствора выделяется гидрохлорид /г-гидроксибензилиденимина, который далее гидролизуют разбавленной кислотой и получают /г-гидроксибензальдегид [c.137]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

Если в ароматический углеводород в присутствии хлористого алюминия пропускать смесь газов СО и НС1, то реакция получения альдегида идет, но с ничтожными выходами. Вводя в смесь добавочный катализатор в виде хлористой меди ug lj, делающей очевидно активной окись углерода, Гаттерман и Кох достигли весьма успешных результатов, делающих доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов i). Реакция хорошо проходит с гомологами бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежащей температуре, колеблющейся в отдельных случаях между комнатной и 50°. [c.425]

Особую группу реакций электрофильного ароматического замещения составляют реакции, приводящие к получению ароматических альдегидов. Сюда входят самые разнообразные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо. Некоторые из них сохраняют свое значение до настоящего времени, другие представляют лшиь исторический интерес. Прямое введение формильной группы в бензольное кольцо впервые удалось осуществить Л. Гаттерману и Г. Коху в 1897 г. Формилирование по Гатгерману—Коху осуществляется под действием оксида углерода (П) и хлористого водорода в присутствии типичного катализатора Фриделя—Крафтса — хлорида алюминия, промотирован-ного хлоридом меди (I) [c.480]

Т. МОЖНО использовать вместо цианистого водорода в синтезе альдегидов по Гаттерманну (11. В рядах фуруна и пиррола, а также в случае реакционносиособиых бензоидных соединений для реакции не требуется катализаторов Фриделя — Крафтса, например [c.430]

Тип III. Реакции АгНгНа Аг—HalN2, требующие обычно специального катализатора, например солей закисной меди (реакция Зандмейера) или металлической меди (реакция Гаттерманна). Для реакции Зандмейера были предложены два механизма. По всей вероятности, для полного объяснения этого очень важного препаративного метода нужно объединить наиболее важные идеи обеих гипотез. [c.180]

Синтез Геша является видоизменением синтеза альдегидов по Гаттерману (стр. 78) и широко применяется для получения полиоксиарилкетрнов, так как в этой реакции могут участвовать различные алифатические и ароматические нитрилы. В качестве катализатора реакции наряду с хлористым цинком часто применяется хлористый алюминий. [c.86]

Введением в смесь добавочного катализатора (хлористая медь u l) достигнуты хорошие результаты, делающие доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов (Гаттерман и сотр. >з ). Реакция. чорошо проходит с гомолога.ми бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежаш,ей температуре (между 20 и 60°). Окись углерода пропускают в количестве, приблизительно в 2 раза большем, чем НС1. Воздействие продолжают в течение нескольких часов. Масса в большинстве случаев в конце реакции загустевает так сильно, что мешалка двигается с трудом или совсем останавливается. Реакционную смесь вы.иивают на лед и очищают обычным способом (отгонка с водяным паром и очистка альдегида через биеульфнтное соединение). [c.739]

Смесь окиси углерода и хлористого водорода можно получить действием хлорсульфоновой кислоты на муравьиную. Необходимо введение в смесь добавочного катализатора (хлористая медь СиС1), что дает возможность технически применить этот метод для получения альдегидов (Гаттерман и сотр.). Реакцию ведут при перемешивании при температуре 20—50°. Для получения бензальдегида А. И. Реформатский заменил не растворимый в бензоле хлористый алюминий растворимой бромистой солью, оставив прежние условия. Выход бензальдегида достигает 90%. [c.176]

В качестве катализатора Гаттерманом была предложена мелко раздробленная, так называемая молекулярная, металлическая медь. Особенно подробно эту реакцию разработал Зандмейер, показавший, что катализатором в действительности являются соли одновалентной меди (СиС1, СиВг и т. д.). Реакцию Зандмейера обычно проводят, прибавляя либо готовую медную соль, либо предварительно нагревая медную стружку с соответствующей кислотой, а затем постепенно вводя диазораствор. [c.322]

Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году А. Н. Реформатским , который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный АШгд и СиС1. Выход чистого бензальдегида достигает 85—90% ог теоретического (описание методики см. на стр. 293). Несколькими годами позже Гаттерман, отмечая невозможность получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, также указывал на легкое образование его в присутствии бромистого алюминия (по экспериментальным данным Смирнова) . Однако Гаттерман не указывает, что синтез бензальдегида из бензола в присутствии бромистого алюминия был уже опубликован А. Н. Реформатским. Впоследствии было показано, что бензальдегид может быть получен с применением хлористого алюминия в качестве катализатора при атмосферном давлении, если проводить реакцию в 1гитробензолы ом растворе. [c.279]

Вскире после открытия способа получения ароматических альдегидов по реакции Гаттермана—Коха выяснилось, что этот метод неприменим к фенолам и нх простым эфирам, по-видимому, вследствие нерастворимости хлористой меди в реакционной сме- и-.з. Для введения альдегидной группы в простые эфиры фенолов Гаттерман с сотрудниками изменили методику, применив вмгсто окиси углерода синильную кислоту. Действием на анизол, фенетол и некоторые другие простые эфиры фенолов синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлорисюго алюминия как катализатора они получили соответствующие алкокси-альдегиды с выходами не менее 80% от теоретического, в некоторых же случаях выхода приближались к количественным . [c.309]

Интересный метод синтеза бензальдегида, являющийся видоизменением реакции Фриделя-Крафтса, разработали Гаттерман и Кох раствор бензола в нитробензоле обрабатывается окисью углерода и хлористым водородом в присутствии однохлористоц меда и хлористого алюминия, как катализаторов [c.161]

III. Реакции типа Зандмейера и Гаттерманна, протекающие в кислом растворе и требующие в качестве катализатора медь. Эти реакции рассматриваются как неионные разложения катионов диазония, осуществляющиеся путем передачи одного электрона от катализатора [c.261]

Введение альдегидной группы в фенолы и их эфиры удается при помощи реакции, также предложенной Гаттерманом [44, 45], — в ней используются безводные цианистый водород и хлористый водород с катализаторами Фриделя — Крафтса. Например, при обработке фенола H N и НС1 в эфире в присутствии Zn b из раствора выделяется гидрохлорид л-гидроксибензилиденамина, который далее гидролизуют водной кислотой и получают п-гидро-ксибензальдегид [c.216]

Впоследствии оказалось, что аналогичный эффект получается при применении в качестве катализатора медного порошка (например, медной бронзы или Naturkupfer С) (Л. Гаттерман). Каталитический эффект меди наблюдается и в других реакциях замещения ароматического ядра. [c.581]

При реакции Зандмейера [134], проводимой в водном растворе, в качестве катализаторов применяют соли одновалентной меди, содержащие X, который необходимо ввести в ароматическое ядро, т. е. СнгХа, или медный порошок (по Гаттерману). Лишь с солями йода в водном растворе реакция протекает без каких-либо добавок. По данным Уотерса [135], при образовании, например, хлор- или бромбензола в присутствии катализатора СиаС12 (соответственно СиаВг ) речь идет о радикальных реакциях внутри первоначально образующегося неустойчивого комплекса. В этих комплексах, например [c.611]

Метод определения числа двойных связей очень про< т. Количество водорода, присоединившегося к ненасыщенной углеродной связи, измеряют по уменьшению объема водорода в газовой бюретке, соединенной с сосудом для гидрирования. При этом надо только следить за тем, чтобы катализатор был предварительно насыщен водородом при температуре опыта. Наиболее подходящими для количественного определения катализаторами являются платиновая чернь, окись платины, палладий на животном угле, палладий на сульфате бария и никель, нанесенный на асбест. Эти катализаторы с одинаковым успехом могут применяться для определений в приборах Пааля или Гаттерманна. [c.275]

В указанных условиях перегруппировка эфиров с третичной алкильной группой в качестве заместителя протекает очень легко, вторичные заместители мигрируют труднее, а простейшие первичные алкильные группы переходят с трудом или совсем не переходят даже в присутствии наиболее сильных катализаторов. Хартман и Гаттерман [32] установили, что в присутствии хлористого алюминия анизол и фенетол дезалкилируются нацело, а изобутил-фениловый эфир — частично, образуя ароматические продукты, содержащие, помимо фенола, бутилфенол. Последний был идентифицирован позднее как п-трет-бутилфенол [33]. [c.747]

В 1892 г. Хартман и Гаттерман [20] исследовали действие хлористого алюминия на различные эфиры фенолов и нашли, что расщепление анизола, фенетола, о-нитрофенетола или п-анизола, о-оксианизола, я-ацетил анизол а или фенетола, л-бензоиланизола и 4-ацетилнафталин-этилового эфира происходит при нагревании их при температуре от 100 до 200°, в течение от часа до 3 час. с эквивалентным весовым количеством хлористого алюминия. Эти исследователи отметили также, что расщепление некоторых замещенных эфиров фенола происходит легче, чем расщепление анизола или фенетола. Более поздние исследования указывают, что присутствие отрицательного заместителя в эфире фенола, повидимому, благоприятствует расщеплению эфира хлористым алюминием, являющимся катализатором, и что реакция проходит легче всего у эфиров фенолов, в которых заместители стоят в о/)шо-положении. [c.726]