Анизол расщепление

Как видно из данных, приведенных в табл. 34, в ряду анизол — т.рег/1-бутилфениловый эфир уменьшаются отношения количеств бензола и фенола, а также отношения суммы ароматических углеводородов к сумме фенолов. Следовательно, по мере усложнения алкильного остатка все больше доминирует разрывно связи 2. Это подтверждается также величинами энергий расщепления связей 2 и 2 в соответствующих простых эфирах фенолов (табл. 35). [c.186]

Гидрирование анизола в присутствии окиси никеля при 240° и давлении водорода 50 ат [148, 149] давало 50% гексагидроанизола и некоторое количество циклогексаиа и циклогексанола. Диэтнловый эфир катехина и диметиловые эфиры резорцина и гидрохинона также восстанавливаются при аналогичных условиях. Гидрированпе всех трех соединений сопровождается частичным расщеплением, в результате чего продукты реакции представляют собой смесь различных соединений. [c.217]

Иногда расщепление простого эфира осложняется попутно происходящим металлированием в ароматическое ядро, как это показано [27] для случая с анизолом [c.439]

Замещение алкокси- и арилоксигрупп. Простые эфиры фенолов расщепляются щелочами, причем легкость этого расщепления увеличивается с ростом кислотности фенола, из которого был получен исходный эфир. Действительно, многие реакции простых эфиров фенолов, обладающих ярко выраженными кислыми свойствами, протекают так же, как реакции сложных эфиров. Эти два класса соединений отличаются от простых эфиров тем, что в них одна из групп, присоединенных к эфирному кислороду, обеднена электронами и, следовательно, легче подвергается нуклеофильной атаке Анизол очень вяло реагирует со щелочами, претерпевая частичный гидролиз при 180—200°. 2,4-Динитроанизол превращается в 2,4-динитрофенол уже при простом кипячении в течение часа с 1 эквив спиртового раствора едкого кали. [c.336]

Количество водорода, поглощенное молем соединения, указывает на то, что в присутствии платины происходит интенсивное отщепление (40—60%) метоксигрупп в случае катализатора родия на носителе расщепление гораздо меньше (6—18%). Для каждого катализатора показано, что степень расщепления линейно возрастает с ростом температуры для всех соединении, за исключением анизола, где изменения с температурой очень малы или совсем ничтожны. Тот факт, что над родиевым катализатором, особенно при низких температурах, ароматическое ядро восстанавливается с очень малой степенью отщепления метоксигрупп, должен иметь большое значение для органического синтеза. [c.818]

Фтористый водород, применяемый для расщепления пептидил-полимеров, содержавших все обычные аминокислоты, давал хорошие результаты [101]. Согласно стандартной методике предполагается взаимодействие 100 мкмолей пептидил-полимера и 0,5 мл анизола (5 ммолей) с 5,0 мл фтористого водорода при 0° в течение 30 мин. [c.102]

Из приведенных в табл. 35 данных можно сделать вывод, что расщепление фенилалкиловых эфиров протекает в основном по углерод-кислородным связям, давая в качестве промежуточных продуктов оксифенильный, фенильный, алкильные и оксиалкильные радикалы. Промежуточное образование фенильного и алкильных радикалов доказывается выделением дифенила, толуола и о-крезола из гидрогенизата анизола, этилбензола из гидрогенизата фенетола. [c.186]

Из приведенных данных видно, что доля реакций расщепления по связи 2 растет, а по связи 1 падает в ряду анизол — тпретп-бутилфе-ниловый эфир. Это еще раз иллюстрирует вывод о преобладании разрыва по связи 2 с увеличением молекулярного веса эфира. Доля реакций стабилизации радикала оксиалкила уменьшается при переходе от оксиэтила (г = 0,742) к окси-т/)ещ-бутилу (г = 0,239), что объясняется уменьшением стабильности оксирадикалов (табл. 38). [c.192]

Для защиты ароматических гидроксифункций предлагались в основном те же О-алкилпроизводные, которые уже обсуждались для алифатических гидроксиаминокислот (табл. 2-5). О-Тирозинбензиловые эфиры [204] можно получать прямым алкилированием медного комплекса тирозина бензил-бромидом [204]. Отщепление этой защитной группы можно проводить при гидрогеиолизе, под действием жидкого фтороводорода, а также при ацидолизе действием бромоводорода в уксусной кислоте или бромоводорода в трифторуксусной кислоте. В последних случаях, однако, возможны как неполное расщепление, так и побочные реакции. При ацидолизе существует опасность С-бензилирования, поэтому рекомендуется добавлять ловущки катионов (анизол, резорцин и др.). [c.133]

Оставшуюся жидкость растворяют в метаноле (50 мл) и добавляют 5%-ный водный раствор серной кислоты для расщепления защитной ацетальной группы. После перемешивания при 25 С в течение 0 5 ч раствор нейтрализуют добавлением твердого бикарбоната натрия и концентрируют в роторном испарителе для удаления метанола и большей части воды. Остаток твердую массу растворяют с эфиром (общий объем 500 мл) и энергично встряхивают эфирный раствор с 5%-ным водным раствором гидроксида натрия (100 мл) для регенерации кетона из циангидрина. Эфирный слой последовательно промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия (100 мл), 5%-ной соляной кислотой (100 мл) и насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (100 мл). Его сушат (MgSO ) фильтруют и конденсируют в роторном испарителе до получения жидкого остатка желтого цвета. В результате перегонки из колбы в колбу (температура нагревателя 110-130 С 0 01 мм рт. ст.) получают бесцветный жидкий 2-метил-5-(2-метилпропаноил)анизол (2,06 г 91%) . [c.60]

Арилалкиловые эфиры. Арилметиловые эфиры, не содержащие других склонных к расщеплению заместителей, обладают очень стабильными М+ . В заметной степени последние распадаются путем последовательного элиминирования СНз и СО, а также ОСНз. Более существенным является отщепление СНгО в результате перегруппировочного процесса. Например, в масс-спектре анизола СеНзОСНз при максимальном пике М+ пики ионов [М—СНз]+ mjz 93), [М—СНз—С0]+ mjz 65), [М—ОСНз]+ mjz 78) и [М—СН20] + mjz 78) имеют интенсивность 1, 55, 17 и 60 соответственно. Все указанные процессы характерны также для изомерных метиланизолов, масс-спектры которых лишь в незначительной степени различаются относительными интенсивностями отдельных пиков [9]. [c.184]

Обычно, простые эфиры, за небольшими исключениями, устойчивы к действию щелочей, металлического натрия и аминов. Введенвд в ароматическое ядро жирноароматических эфиров отрицательных заместителей, как, например, —NO2, —СООН и т. п., повышает чувствительность их к гидролизу при действии щелочей. При нагревании анизола до 180--200° с двойным по весу количеством спиртового едкого кали в течение 15 час. образуется около 12% фенола, тогда как о- и р-нитроанизолы медленно гидролизуются уже при нагревании с обратным холодильником с водно-спиртовым раствором едкого натра. Расщепление ди- и Jpинитpoaнизoлoв при действии водных щелочей протекает еще легче. Замещенные дифениловые эфиры, содержащие нитрогруппы в о- и р-положении к эфирному кислороду, расщепляются при действии пиперидина, между тем как сам дифениловый эфир не изменяется в этих условиях . [c.154]

В то же время ее реакционная способность неизмеримо выше, чем это обычно наблюдается > алкиларильных эфиров Например, при нагревании анизола в 20%-ном спиртовом растворе едкого кали при 200° С в течение 7 час расщепление эфирной связи происходит только на 7% [69] Интересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилирование фенольного гиттроксиля не вызывает снижения реакционной способности Р-арилэфирных связей, а скорее делает их солее лабильными 1691 Эти факты побудили Гирера предпринять подробное исследование механизма щелочной деструкции р-алкиларильных эфирных связей [62, 70—72] [c.183]

С другой стороны расщепление связи О—метил происходит при реакции с карбэтоксикарбеном большого числа замещенных анизолов [55—57, 79, 81], а такн в м-гептилметилового эфира [79]. В последнем случае элиминирование к-гептильпой группы, которое может происходить в соответствии с уравнением (21), наблюдается даже в меньшей степени, чем отщепление метильной группы, дальнейшая сл дьба которой неизвестна. [c.131]

Вейганд и Штеглих [2499] описали способ декарбобензоксилирования при действии кипящей трифторуксусной кислоты. Реакция протекает с выделением двуокиси углерода и с образованием бензилового эфира трифторуксусной кислоты. Последний очень легко бензилирует ароматические аминокислоты эту побочную реакцию можно предотвратить добавлением таких соединений, как фенол, резорцин или анизол, которые легко вступают в реакции замещения. Время реакции варьируется в широких пределах от 2 мин до 2,5 час в зависимости от природы используемой аминокислоты выходы составляют 40—98 /о. Продолжительное действие реагента приводит к расщеплению как простых 0-бензиловых эфиров (например, в случае 0-бен-зилтирозина), так и сложных бензиловых эфиров. По наблюдениям Косла и Ананда [12246], декарбобензоксилирование может протекать даже в более мягких условиях (3 час, 38°). Бензиловые, п-нитробензиловые и метиловые эфиры расщепляются наряду с карбобензоксигруппой при гидролизе смесью трифторуксусной кислоты с соляной кислотой (4 час, 40 ). Карбобензоксигруппа особенно легко отщепляется от соответствующего производного пироглутаминовой кислоты [1975]. [c.60]

Существенным аргументом в пользу теории ориентонов является экспериментальное обнаружение ожидаемых в этой теории [15, 16] эффектов повышения квантовых выходов и времен высвечивания, а также длинноволнового сдвига спектров люминесценции при увеличении концентрации бензола и ксилола [17], а также нафталина [18] и анизола [12] в разбавителях. Необходимы, разумеется, экспериментальные работы по прямому обнаружению ориентонов. В частности, ориентоны могут быть обнаружены по изменению релеевского рассеяния, инфракрасных спектров, показателей преломления, а также диэлектрических и диамагнитных свойств ароматических жидкостей и растворов при интенсивном кратковременном фото-возбуждении (15, 16]. В этих условиях интересно исследовать возможность давыдовского расщепления [19] в электронных. спектрах жидкостей. [c.155]

Поскольку температура кипения анизола достаточно высока (155°), кипячение его с метилмашийиодидом сопровождается расщеплением простой эфирной связи (в этом случае метильная группа метил.машийиодида нуклеофильно атакует обедненную электронами метильную группу анизола) [c.194]

На основании эффекта небольших добавок гальвиноксила, ловушки свободных радикалов, на аутоокисление диэтилцинка и диметилкадмия в растворе заключили, что эти реакции протекают по цепному свободнорадикальному механизму, общему с механизмом аутоокислительного расщепления большинства других связей углерод—металл [92]. Аутоокисление диметилкадмия до метилпе-роксиметилкадмия СНзСЙООСНз в анизоле при комнатной температуре полностью ингибируется добавкой 0,35 мол. % гальвиноксила в растворитель до прибавления металлоорганического соединения." Ингибированное аутоокисление может быть снова инициировано [c.32]

Следовательно, при расщеплении анизола бромистым водородом в уксусной кислоте образуются СНзВг и СеНбОН. [c.69]

При температуре выше 200 °С происходит расщепление продукта по эфирной связи. Хлорированием анизола, имеющего другие заместители в кольце (кроме хлора), получают еще более сложную смесь продуктов. Так, если заместитель — метнльная группа, то продукты хлорирования содержат хлор в. метильной группе и кольце. Хлорирование 4-нитроанизола дает только 207о хлорметил-я-нитрофенилового эфира, а из метилового эфира гидрохинона в присутствии РСЦ образуется главным образом метиловый эфир 2,5-дихлоргидрохи-нона. Прн большой глубине процесса идет хлорирование бо-ково11 цепи [c.12]

Независимо от работ Б. А. Долгоплоска с сотрудниками В. Я- Починок, Р. В. Белинская, О. И. Шевченко и Н. К- Михайличенко [372] исследовали термическое расщепление метилфенилтриазена в н-бутиловом спирте, анизоле, фенетоле и расплавленном нафталине, а также разложение метилфенилтриазена и этилфенилтриазена при нагревании смеси с песком (нагревание без песка приводит ко взрыву). [c.94]

При расщеплении метилфенилтриазена в анизоле (т. разл. 95— 125°) и в нафталине (т. разл. ПО—125°) авторы во всех случаях выделили анилин (70—86%) и монометиланнлин (около 10%). Кроме того, были получены продукты метилирования применяемых растворителей — метокситолуол, этокситолуол и метилнафталин. Эти вещества идентифицировались окислением в соответствующие кислоты. Выход кислот при расчете на применяемый метилфенилтриазен составил 21—27%. При проведении реакции в анизоле были исследованы газообразные продукты реакции. Кроме азота (66% общего количества в молекуле триазена), найден этан (3,3%). [c.95]

Эти данные аналогичны вышеприведенным результатам термического расщепления метилфенилтриазена в анизоле, фенетоле и нафталине и свидетельствуют о том, что при термическом разложении жирно-ароматических триазенов в ароматических растворителях может происходить процесс алкилирования ароматического ядра. [c.96]

Действие 20%-ного раствора едкого кали в этаноле при 200 °С приводит к расщеплению анизола и образованию фенолята калия и метилэтилового эфира. Нуклеофилом при этом является этилат-анион. Установлено, что меркаптид-ион, например СеНбЗ", реагирует аналогично. Диалкиловые эфиры обычно склонны к реакции элиминирования, а не замещения под действием сильноосновных нуклеофилов. [c.336]

В 1892 г. Хартман и Гаттерман [20] исследовали действие хлористого алюминия на различные эфиры фенолов и нашли, что расщепление анизола, фенетола, о-нитрофенетола или п-анизола, о-оксианизола, я-ацетил анизол а или фенетола, л-бензоиланизола и 4-ацетилнафталин-этилового эфира происходит при нагревании их при температуре от 100 до 200°, в течение от часа до 3 час. с эквивалентным весовым количеством хлористого алюминия. Эти исследователи отметили также, что расщепление некоторых замещенных эфиров фенола происходит легче, чем расщепление анизола или фенетола. Более поздние исследования указывают, что присутствие отрицательного заместителя в эфире фенола, повидимому, благоприятствует расщеплению эфира хлористым алюминием, являющимся катализатором, и что реакция проходит легче всего у эфиров фенолов, в которых заместители стоят в о/)шо-положении. [c.726]

Пир дин хлоргидрат. Мол. в. 115,56 т. пл. 144°, т. ккп. 218". Для получения реагента во взвешенную колбу, содер/ка-щую пиридин, через трубку, заканчивающуюся вынге поверхностей жидкости, пропускают хлористый вод. роц ДО поглощения 1 эквивалента НС1. Препарат криста,тли, .уют из с.меси хлорофор.ма и этилацетата и промывают эфиром. Применяется для расщепления эфиров Т(Тенолов , нап " -мер ч. анизола нагревают 5—6 час. с, 3 ч. iiear., и гм [c.396]

Как было показано ранее, при окислительном расщеплении промежуточного г] -циклогексадиенильного комплекса хрома регенерируется арен. Однако при расщеплении тех же комплексов кислотой образуются свободные циклогексадиены [уравнение (20.6)]. Процесс носит общий характер, на его основе из (г -анизол) трикарбонилхрома можно получить 3-замещенные циклогексеноны [уравнение (20.7)] [7]. Если протолитическое расщепление проводить в присутствии избытка мопооксида углерода, можно регенерировать Сг(СО)е, исходное соединение [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология