Фенол ассоциация

Упрощенная модель экстракции фенолом углеводородных фракций также не отражает всей сложности взаимодействий одноименных и разноименных молекул в системе. Многие исследователи относят фенол к группе растворителей, образующих водородные связи, т. е. к группе растворителей с большими отклонениями от закона Рауля. Для этой группы растворителей характерны асимметричные кривые изменения теплоты смешения и сложный характер изменения энтропии. Степень ассоциации молекул растворителя меняется в зависимости от температурных условий разделения. [c.263]

Свойства коллоидных ПАВ проявляют почти все дубящие вещества, являющиеся, как известно, производными многоатомных фенолов, в которых полярными и ионогенными группами являются фенольные и карбоксильные группы. Имеются указания, что образование мицелл в водных растворах таннидов может обусловливаться не только агрегацией молекул по гидрофобным участкам, но и возникновением водородных связей. Согласно А. И. Михайлову, мицеллярный вес продуктов ассоциации в растворах дубящих веществ составляет примерно 20 000, в то время как молекулярный вес таннидов колеблется в пределах 1000—2000. Таким образом, мицелла в этом случае состоит из 10—20 молекул. [c.415]

В этих случаях ассоциация установлена и рядом оптических исследований. Молекулы воды и других гидроксилсодержащих веществ (спирты, фенолы) ассоциированы в жидком состоянии в полимеры (см. гл. IV). [c.248]

Следовательно, раствор даже в первом приближении нельзя считать идеальным. Преувеличенные результаты свидетельствуют о значительной ассоциации фенола. га-с Н4(СНз)2 54 (1,6%) вместо 0,243 (2,8%) по уравнению (VII, 1). [c.279]

При распределении фенола при 25° С между водой и бензолом концентрации фенола в водном слое составили в одном опыте 101,3 ммоль/л-, 336,0 ммоль/л-, в другом бензольном слое 279 ммоль/л-, 2978 ммоль/л. Бензольная фаза содержит двойные и одинарные молекулы фенола, а водная фаза содержит только одинарные молекулы. Рассчитать коэффициент распределения фенола между бензолом и водой и константу ассоциации фенола в бензоле. [c.207]

Фенол ассоциирует в бензольном слое с образованием димеров. Рассчитать константу распределения и константу ассоциации. [c.208]

Наоборот, молекулы, включающие большое число неполярных углеводородных группировок, например жирные кислоты, фенол, эфир, не способны притягивать к себе значительное количество молекул воды и разрушать их ассоциации. В результате этого резко ограничивается взаимная растворимость таких веществ, например фенола и воды, что ведет к быстрому расслоению указанных веществ соответственно их плотности. При этом в слое фенола все же будет содержаться небольшое количество воды, а в слое воды — некоторое количество фенола, пропорциональное их взаимной растворимости, представляющей строго определенную величину (табл. 4) при постоянной температуре. [c.16]

Пусть первый из участников процесса гетеромолекулярной ассоциации компонент А обладает кислотной природой (например, какая-либо карбоновая кислота или фенол), а компонент В — основной природой (например, какой-либо амин или, как в приведенном только что примере, (диметилсульфоксид). В индифферентных растворителях взаимодействие между А и В описывают простой схемой [c.52]

Большинство молекул RAH, являющихся донорами протона, имеет и протоноакцепторные атомы, поэтому для межмол. B. . характерна ассоциация молекул с образованием открытых или замкнутых в циклы цепей, а также разветвленных сетчатых структур. Спирты, фенолы, амины ассоциированы по типу. ..АН... АН, амиды-по типу [c.403]

В растворах дубителей-таннидов — производных многоатомных фенолов — ионогенными группами являются фенольные и отчасти карбоксильные группы. Средний молекулярный вес первичных частиц таннидов, применяемых в кожевенной промышленности, равен 1000—2000, а средний мицеллярный вес продуктов ассоциации около 20000 (А. Михайлов). Ассоциация таннидов в значительной мере определяется водородными связями. [c.122]

Для идентификации молекулярных структур фенолов, наряду с частотами неплоских деформационных колебаний ароматических С—Н-связей, значительный интерес представляют локализация частот характеристических колебаний ароматического кольца Sap и распределение интенсивностей полос поглощения, их мультиплетность, обертоны и составные частоты, полосы валентных колебаний ароматических СН-связей, орто-эффект , выражающийся в отсутствии межмолекулярной ассоциации в ряду пространственно-затрудненных фенолов и соответственно полосы валентных колебаний связанных ОН-групп вследствие экранирования гидроксила. [c.12]

Ярко проявляется ассоциация через водородную связь при изучении реакции КОг с ингибиторами окисления - фенолами и ароматическими аминами [c.271]

Предельная концентрация первичных алифатических спиртов,, при которой возможна межмолекулярная ассоциация, равна 0,017 моль л [47] для фенолов она равна 0,005 моль/л. [c.121]

Ассоциация спиртов резко повышает их плотность, температуры кипения и плавления, поэтому все спирты — жидкости с = 65 °С (метанол), 78 °С (этанол), 97 °С (и-пропанол), 117 °С ( -бутанол), у фенолов температуры кипения и плавления еще выше. Так, фенол имеет , = 41 °С и / п = 182 °С, что отвечает более высокой прочности водородной связи (40 кДж/моль), чем в спиртах. [c.421]

Предположим, что молекула А способна образовывать водородные связи с другой молекулой В. [Для большей определенности будем считать, что А и О представляют собой соответственно фенол и ацетон. В образующемся комплексе СоН О— Н.. . 0 = С(СНз)2 ацетон действует как донор электронов, а фенол — как акцептор.] В растворе, содержащем как А, так и В, наблюдается обратимая ассоциация в соответствии с уравнением [c.82]

Ассоциация с анионами приводит к сдвигу частот валентных колебаний О—Н, Ы—Н и С—Н в спиртах, фенолах, аминах и в соединениях с достаточно кислыми СН-связями типа хлороформа [25, 26]. Эти данные показывают, что интенсивность взаимодействия аниона с донором водородной связи увеличивается в последовательности йодид, бромид, хлорид, фторид, т. е. возрастает с уменьшением ионного радиуса. Взаимодействие с ионом пикрата или перхлората является относительно слабым. [c.294]

Подобно тому как это происходит у других гидроксилсодержащих соединений (фенолы, кислоты, оксимы) с увеличением концентрации растаора спиртов в растворителях, не имеющих гидроксильных групп (бензол), их молекулярный вес все больше увеличивается по сравнению с присущим им молекулярным весом. Эта склонность к образованию комплексных молекул, ассоциация , наиболее ярко выражена у первичных спиртов, наиболее слабо — у третичных. [c.41]

Для жидких фаз ассоциация вполне обычна. Аномальное поведение воды, учитывая ее низкую молекулярную массу, объясняется главным образом образованием олигомеров, а отклонение параметров растворов полярных веществ от идеальных значений часто является результатом ассоциации. Несколько примеров ассоциации в жидкой фазе показаны на рис. 1.11. На рис. 1.11,а показано достижение полной димеризации при повышении концентрации, а на рис. 1.11, б — несколько примеров образования высших олигомеров, которые показывают, что природа растворителя во многом определяет степень ассоциации. Приведенные кривые демонстрируют также сильное влияние температуры на ассоциацию молекул фенола, растворенного в тетрахлориде углерода. Подобные явления в той или иной степени характерны и для химических реакций вообще. На рис. 1.12 показа- [c.35]

Растворяющая способность растворителя зависит л от способности его молекул к образованию водородной связижТак, значительная разница между растворяющей способностью растворителей с одинаковым неполярным углеводородным радикалом (фенола, анилина, нитробензола) объясняется не только различным дипольным моментам, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы (О, М) и связанные с ними водородные атомы, сПосо1бные образовывать водородную связь, при < бычных температурах в значительной мере ассоциированы. Э о приводит к снижению их растворяющей опособности по сравнению с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабой ассоциации молекул нитробензола. В результате при наличии высокого ди- [c.55]

Весьма высокое значение криоскоинческой константы камфоры нозволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту [23]. Определение молекулярного веса микрометодом было использовано некоторыми исследователями при изучении церезинов и основных составляющих битумов [24—26]. Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол [22], стеариновую кислоту [27 ], фенол и другие полярные растворители. [c.500]

Значительная разница между растворяющей способностью растворителей, обладающих одинаковым неполярным углеводородным радикалом, таких, как фенол, анилин, нитробензол, объясняется не только различием величины дипольного момента, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы (О, Н), а также водородные атомы, связанные с ними и способные образовывать водородную связь, являются при обычных температурах в значительной мере ассодищюванными. Все это приводит к снижению растворяющей способности этих растворителей с сравнении, например, с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабую ассоциацию молекул нитробензола. Слабая ассоциация молекул последнего при наличии высокого дипольного момента и углеводородного радикала обеспечивает высокую растворяющую способность этого растворителя. [c.171]

Энергия активации большинства таких реакций (в том случае, когда реакция экзотермична) меняется в диапазоне 5 — 60 кДж/моль, стерический фактор обычно меняется от 10" до 10 . В растворе, когда атакуется О — Н- или N — Н-связь (в кислотах, фенолах, аминах), важна ассоциация молекул через водородную связь. Такая связь экранйрует О—Н-группу и снижает скорость реакции. Например [c.115]

Ассоциация молекул в растворе может осуществляться двумя различными путями — соединением однородных молекул (собственно ассоциация) или соединением разнородных молекул (сольватация). Так, в неполярных растворителях (СС14, СеНв) бензойная кислота дает димеры (СбН5СООН)г, а в полярных растворителях, с молекулами которых возможна водородная связь (ацетон, фенол), образует сольваты, например СбНзСООН ОС(СНз)2. [c.94]

Л. могут быть выделены из клеток экстракцией, напр, р-ром фенола в воде. В водных р-рах молекулы Л. проявляют сильную тенденцию к ассоциации. Образуемые ими агрегаты с мол. массой св. 1 млн. м. б. разрушены путем добавления ПАВ (напр., додецилсульфата Na). Препараты Л. неоднородны, что связано с одновременным присутствием молекул, содержащих и не содержащих полисахаридную цепь, а также в связи с разл. длиной этой цепи. Др. причина неоднородности - присутствие неодинаковых кол-в фосфатных и 2-аминоэтилфосфатных групп в коре, О-аце-тильных групп и боковых моносахаридных фрагментов в О-специфическом полисахариде, О-ацильных остатков и необязательных заместителей в липиде А. [c.603]

Адаптированные ассоциации анаэробов деградируют ацеталь-дегид, ацетон, бутанол, этилацетат, этилакрилат, глицерол, нитробензол, фенол, пропанол, пропиленгликоль, кротоновую, фу-маровую и валериановую кислоты, винилацетат, парафины, синтетические полимеры и многие другие вешества. [c.31]

Корнблум и сотр. [80] показали, что вода, фенол и фторирован ные спирты способствуют С-алкилированию фенолята натрия, тогда как ДМФА и ДМСО благоприятствуют О-алкилированию. Способность атома кислорода в феноляте к образованию связи с атомом углерода снижается по двум причинам 1) из-за ассоциации катиона с атомом кислорода в ф нолят-ионе в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и 2) из-за образования водородной связи с указанным атомом кислорода в растворителях, являющихся сильными донорами водорода. Атомы углерода в орто- и пара-положениях в фенолят-ионе, несущие частичный отрицательный заряд, приобретают резко выраженную способность конкурировать с атомом кислорода за электрофильный центр. Однако в апротонных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в ДМФА, ДМСО, атом кислорода в феноляте сравнительно доступен и поэтому значительно более реакционноспособен, чем атомы углерода в орто- или пара-положениях. [c.17]

Величина химического сдвига протона гидроксильной группы сильно зависит от полярности связи О—Н, а также от степени ассоциации. Пик молекулярного иона в масс-спектрах спиртов имеет малую интенсивность. Его распад связан с элиминированием молекулы воды и расцеплением связи С—СОН. Характеристическим ионом в масс-спектрах спиртов является ион (СН2=0Н)+ (МЧ = 31). Молекулярный пик фенолов, как правило, более интенсивен. Для масс-спектров алкилфено-лов характерен пик окситропилиевого иона с МЧ = 107. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология