Вода, параметры растворимости

Рис. 3.2. Зависимость между параметром полярности Р и параметром растворимости бт 1 — ацетон 2 — ацетонитрил 3 — бензол 4 — бутанол-1 5 — четыреххлористый углерод 6 — хлороформ 7 — дихлорэтан 8 — метиленхлорид 9 — диэтиловый эфир 10 — диоксан 11 — этанол 12 — этилацетат 13 — пентан 14 — метанол 15 — нитрометан 16 — тетрагидрофуран 17 — вода.

Необходимо подчеркнуть, что для равновесий (1), (2) и (4) исключительно важную роль играют соответствующие коэффициенты активности, водородные связи вода — анион, вода — растворитель, вода — вода и равновесные значения диэлектрических проницаемостей. Для равновесия (3) наиболее существенную роль оказывает параметр растворимости Гильдебранда. [c.248]

Особого внимания заслуживает чрезвычайно высокая полярность воды. Параметр растворимости воды примерно равен 25, в то время как у других, приведенных в таблице соединений, полярных и неполярных, параметры растворимости лежат в пределах от 5 до 16. [c.37]

При исследовании влияния интенсивности потока жидкости на К-у II р выявлено, что эти показатели практически не зависят от параметров жидкой фазы Ьа, г). Этот факт автор [165] объясняет рядом причин, в частности, высокой плотностью орошения [20—50 м /(м - ч)1, обеспечивающей в условиях опытов весь отвод теплоты. Следует заметить также, что независимость К и р от параметров жидкой фазы вполне закономерна для массопередачи в системе вода — идеально растворимый газ (водяной пар), определяемой почти исключительно условиями газовой фазы. [c.102]

Давление пара, температуры кипения и азеотропы. Взаимодействие между молекулами в растворах может быть выявлено при построении зависимости давления пара или температур кипения от состава раствора. Отклонения от идеального поведения приводят к появлению на соответствующих кривых максимумов или минимумов. Точнее, положительные отклонения дают максимумы на кривых давления пара, минимумы на кривых температур кипения и азеотропы с минимальными температурами кипения при условии, что разница в температурах кипения компонентов раствора мала по сравнению с величиной отклонения или что разница в параметрах растворимости б достаточно велика. Противоположные закономерности наблюдаются при Отрицательных отклонениях. Смеси соединений, способных к образованию Н-связи, могут давать как положительные, так и отрицательные отклонения от закона Рауля в зависимости от относительной силы Н-связи между одинаковыми и неодинаковыми молекулами в растворе. Например, смесь ацетона с хлороформом дает азеотроп с максимумом температуры кипения, в то время как в случае смеси ацетона с водой было показано, что азеотроп либо вообще отсутствует, либо имеет весьма незначительно пониженную температуру кипения [959]. В первом случае в чистых компонентах Н-связь отсутствует и образуется только после смешения. Это ведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля и появлению азеотропа с максимумом температуры кипения. Во втором случае ассоциация воды приводит к конкуренции между двумя типами равновесий. По-видимому, переход от связей вода — вода к связям вода — ацетон вызывает лишь малое суммарное изменение и отклонения, по существу, отсутствуют. Обзор проблемы межмолекулярных сил и обсуждение влияния Н-связи на свойства растворов были даны Роулинсоном [1751, стр. 187]. [c.41]

Наибольшее распространение получили уайт-спирит, его смесь с бензином, ксилолом или сольвентом, а также сложные растворители из трех-четырех компонентов. Углеводородные, комбинированные растворители для ПИНС, в отличие от аналогичных растворителей для лакокрасочных материалов, должны быть менее токсичными, пожаро- и взрывоопасными, иметь несколько более высокую температуру кипения, вспышки и параметр растворимости. Значительное распространение получают ПИНС-7 и соответственно, хлор- и фторсодержащие растворители. Однако с точки зрения токсичности и пожароопасности наиболее перспективными являются водоэмульсионные ПИНС-с (см. гл. 5), где растворителем является вода. [c.176]

Приведенные данные о коэффициентах распределения нелетучих между паром и водой и растворимости их в перегретом паре имеют большое значение для конструирования и эксплуатации котлоагрегатов высоких и сверхвысоких параметров. [c.26]

Известно, что донорные числа зависят от партнера, и если взять другое акцепторное вещество, то значения донорных чисел могут измениться. Однако даже из этого ряда видно, что обычно употребляемые растворители обладают донорными числами мень-щими, чем вода. Они являются, как правило, плохими растворителями трудно растворимых полимеров, которые растворяются в жидкостях с большими значениями донорных чисел. Хорошим растворителем поливинилхлорида и многих других полярных полимеров является тетрагидрофуран, несмотря на то, что он имеет нулевой дипольный момент. И другие жидкости с большими донорными числами характеризуются малыми величинами дипольных моментов. Приведенные в таблице данные наглядно показывают отсутствие корреляции между донорными числами, дипольными моментами, диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости растворителя. Поэтому растворимость полимеров сложного строения (полиуретанов, полиамидов и особенно ароматических полимеров) не находится и не может находиться в корреляции с величинами ц и е растворителя, что было ранее показано [8]. [c.275]

Рис. 5.6. Зависимость Gi от параметра растворимости б среды ф—чистые растворители О —смеси изопропанол — вода.

Полистирол, параметр растворимости которого равен 8,56 (кал/с. ) % не стоек к бензолу и ксилолу, параметры растворимости которых соответственно составляют 9,15 и 8,8 (кал/сл ) / . Причем указанные растворители даже в малых количествах не должны присутствовать в средах, контактируюш их с полистиролом Поливинилхлорид стоек к пентану, гексану, этиловому и метиловому спирту, воде (разность параметров растворимости полимера и растворителя во всех перечисленных случаях вел11ка). Однако этот полимер значительно набухает или растворяется в толуоле, бензоле, ацетоне, циклогексане разность параметров растворимости [c.21]

Помимо того что табл. 2.2 демонстрирует применимость параметров растворимости для количественной оценки полярности, она также иллюстрирует недостатки модели. Основываясь лишь на параметре растворимости, можно сделать вывод, что хлористый метилен будет вести себя почти так же, как диоксан, а толуол — как этилацетат. Однако на практике между этими растворителями наблюдаются значительные различия. Например, диоксан смешивается с водой в любых соотношениях, в то время как хлористый метилен практически нерастворим в воде. Очевидно, для объяснения различий в поведении веществ близкой полярности необходимо уточнение модели. [c.37]

В нижней части табл. 2.8 приведены некоторые растворители, представляющие особый интерес для жидкостной хроматографии. Мы опять видим, что вода имеет очень высокую полярность. Однако, поскольку параметр Р основан на эмпирической интерпретации данных, полученных методом ГХ, он менее пригоден для количественной оценки полярности в ЖХ, чем параметр растворимости б (см. разд. 2.3.1). Нацример, из табл. 2.8 следует, что ацетонитрил, по-видимому, более полярен, чем метанол. По данным табл. 2.2 картина получается обратной. На практике в ЖХ метанол оказывается более полярным, чем ацетонитрил, и полярность (элюирующую способность) смеси растворителей действительно можно количественно оценить исходя из параметров растворимости (см. разд. 3.2). [c.46]

В соответствии с этим уравнением данная полярность смеси метанола и воды имеет промежуточное значение между полярностью чистого метанола и чистой воды. Конечно, такой же параметр растворимости можно получить и для других смесей. В обще.м смесь заданной полярности можно приготовить смешиванием двух растворителей, полярность одного из которых больше, а другого меньше, чем требуемая. [c.83]

Подставив значения параметров растворимости для метанола (15,85), воды (25,52) и тетрагидрофурана (9,88), взятые из табл. 2.2, получим, что [c.84]

Это уравнение связывает объемную долю модификатора / в бинарной смеси с водой с объемной долей метанола в стандартной бинарной смеси (фме,ref). А/ — это отношение разностей параметров растворимости [c.87]

Важный показатель качества красителей — их растворимость. От растворимости зависит предельно допустимая концентрация красителя Н электролитов в красильной ванне, температура крашения, модуль ванны и другие параметры. Растворимость определяют по ГОСТ 16922—71 в воде или в водных растворах веществ, сопутствующих красителю в красильной ванне, и оценивают в баллах [c.45]

Вклад водородных связей в параметр взаимодействия в отдельных случаях может быть очень заметным именно он чаще всего обусловливает расхождение между предсказанным на основе параметра растворимости поведением системы и реальными экспериментальными данными. Для расчета энергии водородной связи в настоящее время нет удовлетворительной теоретической основы. Энергия зависит от многих факторов, в том числе от природы групп, входящих в обе молекулы (полимера и растворителя), между которыми осуществляется связь, от их взаимного расположения и т. д. Значение энергии образования водородной связи занимает промежуточное положение между значениями энергий дипольного взаимодействия и ковалентной связью. Различные соединения обладают разной способностью образовывать водородную связь. По этому признаку можно выделить соединения, обладающие способностью отдавать протон, присоединять протон, быть одновременно и донорами, и акцепторами протона, и соединения, вообще не обладающие этими свойствами. К первой группе относят соединения, содержащие атомы галогенов, например хлороформ. Ко второй группе принадлежат кетоны, альдегиды, сложные эфиры и некоторые другие классы органических соединений. В третью группу входят спирты, органические кислоты и вода. В четвертую группу входят соединения, не содержащие подвижных протонов (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод и др.). [c.30]

Растворимость соли в воде. Это один нз наиболее известных и важнейших параметров. Растворимость соли в воде выражае.м в молях соли на 1000 г воды (/ ). [c.46]

Для воды б = 23,4 при 25 °С и б = 23,7 при О °С. По уравнению (2.7) можно вычислить параметр растворимости и экстрагента, и экстрагируемого веще ства. Параметры растворимости наиболее широко применяемых экстрагентов указаны в приложении (табл. 2). [c.74]

Параметр растворимости воды равен 23,4 при 25°С и 23,7 при 0°С. Уравнение (142) служит для вычисления параметра растворимости и экстрагента, и экстрагируемого вещества. [c.105]

Особого внимания заслуживает анома чьно высокая полярнооъ воды. Параметр растворимости воды ранен 52,2 МПа , в то время как у других, приведенных в табл. 5.6 соединений, параметры ра-сгв( римости лежат в пределах т 14 до 34 МПа . [c.290]

Анионы, разупорядочивая структуру воды, оводняют и катион, и неэлектролит, создавая этим условия для образования гидратно-сольватных оболочек катиона (устойчивость таких комплексов катион—вода—растворитель будет тем прочнее, чем сильнее поляризована вода, т. е. чем больше заряд и меньше радиус катиона). Склонность упомянутых выше ионов к образованию дальних, небьерру-мовских (по терминологии Даймонда [283]) ионных ассоциатов приводит к повышению вероятности образования их с заранее подготовленной смешанной гидратно-соль-ватной оболочкой. Среди большого числа разнообразных по своему составу и строению сольватов имеются такие, значения параметров растворимости которых довольно близки к значениям этого параметра равновесной фазы растворителя, в результате чего произойдет их распределение между обеими фазами. [c.111]

Растворимость рассчитывают по уравнению (7.42) и сравнивают с округленными данными, приведенными в справочнике API Te hni al Data Book (1970, h. 9). Подгоночные значения параметра растворимости воды, сопоставляемые с данными API, маркируются звездочкой они сравниваются с истинным значением 23,53. [c.392]

ЖЖХ со стационарной полярной фазой обеспечивает возможность разделения веществ менее полярных, чем стационарная фаза, и более полярных, чем подвижная. Полярность жидкостей оценивают по эмпирическим шкалам или по параметру растворимости Гильденбрандта [ПО]. Примером шкалы относительной полярности являются так называемые миксотропные серии Мачека и Прохазки. Одна из таких серий в порядке убывания полярности выг.чя-дит следующим образом вода > формамид > ацетонитрил [c.213]

Концепция изоэлюотропных подвижных фаз. Как мы видели выше [уравнение (3.34)], концепция параметров растворимости позволяет получить очень простое правило аппроксимации полярности смесей. Поскольку для бинарных подвижных фаз, содержащих воду ( У) и метанол (Ме), сумма двух объемных долей компонентов должна быть равна 1, для определения полярности таких смесей получаем следующее простое уравнение [c.83]

Эти очень простые соотношения можно проверить экспериментально, как показано на рис. 3.16. Составы изоэлюотропных бинарных смесей тетрагидрофурана и ацетонитрила с водой представлены в виде функции объемной доли метанола в эквивалентных по элюирующей способности водно-метанольных смесях. Штриховыми линиями показаны теоретические зависимости, рассчитанные на основе теории параметра растворимости [уравнения (3.50) и (3.51)]. Сплошные линии отвечают средним экспериментальным значениям, полученным для большого числа образцов [35]. Усредненные экспериментальные значения находят следующим образом. [c.85]

Перфторированные иономеры составляют один из наиболее важных новых классов мембранных полимеров. Полимеры этого класса в большинстве случаев перерабаты ваются в форме суль-фонитрилфторидов из расплавов. Однако в ряде случаев требуется получение растворов (59, 60). Материал с эквивалентной массой 970, время жизни которого было весьма ограничено, растворялся в этаноле (59), и из этого раствора сухим формованием были получены плотные мембраны. Для получения растворов полимеров с эквивалентной массой 1100 и 1200 их необходимо растворять в автоклаве с перегретым этанолом или изопропано-лом и водой (60). В случае нерастворимых мембран Нафион был попользован двойной параметр растворимости (рис. 5.8). [c.222]

Из-за специфических взаимодействий соответствующие друг другу смеси на основе метанола и тетрагидрофурана, используемые для разных образцов, несколько различаются. И наоборот, если в качестве изоэлюотропного взять раствор тетрагидрофурана, состав которого является усредненным для большого числа образцов (или вычислен на основе теории параметра растворимости), некоторые соединения будут элюироваться позднее, чем при использовании исходной смеси метанол — вода, а некоторые раньше. Для различных образцов эти относительные различия могут достигать 100%. Однако это не следует расценивать как ошибку в определении состава изоэлюотропных смесей. Скорее это позволит использовать такие смеси для увеличения селективности, сохраняя удерживание примерно на том же уровне. Этот принцип широко применяется для оптимизации селективности в ЖХ. [c.86]

Параметр растворимости Гильдебранта б определяет другую (количественную) шкалу полярности (как показывает табл. 4.2). Диапазон значений 6 колеблется от 6 для фторуглеводородов (неполярные растворители) до 21 для воды (полярный растворитель). [c.105]

Для обработки полиолефинов могут быть рекомендованы хлорированные углеводороды типа moho-, ди- и трихлорметана, этана, пропана, а также гексан, толуол, эмульсия белого фосфора и трихлорэти-лена в воде (2,2 г фосфора, 100 мл трихлорэтилена, 15 мл жидкого ПАВ и 495 мл воды). Совершенно непригодны для протравливания полиолефиновых пленок кислородсодержаш ие растворители типа бутанола и бутилацетата. В обш,ем случае выбирать растворитель для каждого полимера можно, зная параметры растворимое растворителей и обрабатываемого полимера. Необходимо, одна В иметь в виду, что применяемый растворитель не должен вызывать миграции пластификатора из пленки, образования поверхностных напряжений и микротрещин. [c.131]

Основываясь на описанных выше экспериментальных данных, в качестве экспериментального критерия для определения поглощения жидкости пленкой полиэтилентерефталата при вытяжке можно было бы использовать предельную степень набухания, которая должна быть минимальной. Однако в число жидких сред, не вызывающих существенного набухания полиэтилентерефталата, входят силиконовые вакуумные масла, вода и другие жидкости, инертность которых по отношению к пленке из этого полимера известна. Кроме этого, использование в качестве критерия для прогнозирования эффекта поглощения жидкости экспериментально определяемой величины неудобно. Авторами работы [65] установлена корреляционная зависимость между эффективностью действия жидкой среды на прочность полиэтилентерефталата и расчетным значением параметра растворимости (рис. 1.28). В координатах снижение прочности при растяжении -параметр пастворимости жидкости группа жидкостей, поглощающихся полиэтилелтерефталатом при растяжении, на диаграмме находится в наибольшем удалении от расчетного значения параметра растворимости полимера. Это обстоятельство можно было бы использовать при прогнозировании эффекта поглощения жидкостей, однако по значению параметра растворимости в первую группу попадают среды других групп, например бензол - типичный представитель жидкостей, пластифицирующих полиэтилентерефталат и поэтому охрупчивающих пленку (см. табл. 1.3). [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология