Хром, определение в отсутствие ванадия

Не все элементы рассмотрены одинаково подробно. Это объясняется несколькими причинами. Во-первых, не все элементы представляют одинаковый интерес. Например, методами определения в нефтепродуктах серы, ванадия и некоторых других элементов интересуется широкий круг исследователей, в, то время как содержание висмута, кадмия, серебра определяют лишь при решении частных задач. Более детально рассмотрены элементы, обнаружение которых по тем или иным причинам представляет трудности (сера, германий и др.)- Наконец, объем отдельных параграфов и таблиц данной главы в значительной мере зависит от наличия в распоряжении автора нужных сведений. Так, по определению в нефтепродуктах алюминия, меди, железа, хрома, никеля имеются более обширные данные, чем по определению калия, лития и некоторых других элементов. В настоящее время широко применяют в качестве компонентов присадок к топливам и маслам галогены, нахождение которых безусловно важно. Лишь отсутствием спектральных методов обнаружения в нефтепродуктах галогенов объясняется то, что эти вопросы не рассмотрены в книге. [c.193]

Титан можно осаждать в присутствии железа (II и III), алюминия, цинка, кобальта, никеля, бериллия, хрома (III), марганца (II), кальция, магния, таллия, церия (III), тория, натрия, калия, аммония, а также фосфатов, молибдатов, хроматов, ванадатов, перманганатов, уранила и ванадила. Мешают определению ионы циркония, церия (IV) и олова. Перекись водорода также должна отсутствовать. На осаждение циркония влияют церий (IV), олово, большие количества фосфата, а также титан при отсутствии в растворе перекиси водорода. [c.156]

Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром (П1), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и арсенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко гидролизуются. [c.366]

При полном или почти полном отсутствии ванадия, как это бывает в тех богатых магнием горных породах (перидотитах) которые содержат большие количества хрома, приведенный нин<е метод выделения и весового определения хрома дает хорошие й согласующиеся результаты но в присутствии ванадия (а лучше всего предполагать его присутствие) нужно отдавать предпочтение колориметрическому методу. [c.978]

Раздельно свинец перечисленных минералов можно определять косвенным путем из фильтрата выделяют сероводородом свинец и определяют его содержание в фильтрате от сульфида свинца определяют ванадий, фосфор, мышьяк общепринятыми методами и затем по содержанию этих элементов и свинца вычисляют содержание искомых минералов. Косвенный метод определения пироморфита, ванадинита, крокоита и миметезита применим только в отсутствие других растворимых в данной среде соединений фосфора, ванадия, мышьяка. Предварительно в руде или продуктах ее переработки должны быть определены мышьяк, ванадий, фосфор, хром, чтобы не проводить в случае отсутствия этих элементов ненужных определений в ходе фазового анализа. [c.74]

Анализ щелочного фильтрата. X р о м и у р а п. Если соединенные щелочные фильтраты бесцветны, то это указывает на отсутствие заметных количеств хрома и урана. Однако при содержании этих элементов в количестве нескольких сотых процента в таком разбавленном растворе они могут остаться незамеченными. Если нужно более точное исследование, то подкисляют раствор серной кислотой, кипятят с 1—2 каплями сернистой кислоты, осаждают аммиаком, добавляя его в небольшом избытке, фильтруют и сохраняют фильтрат. Осадок растворяют в малом количестве разбавленной серной кислоты, полученный раствор выпаривают до 10—20 мл, охлаждают, прибавляют 1—3 капли перекиси водорода (30%-пой) и затем едкий натр, пока осадок не растворится. Если в этом растворе не появится окрашивания, то содержание хрома и урана не превышает следов и раствор нужно соединить с сохраненным аммиачным фильтратом объединенный раствор служит для определения ванадия. [c.120]

Никель определяют фотометрическим методом в сталях (чугунах) в виде окрашенного соединения никеля (III) с диметилдиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителей. Железо маскируют винной кислотой. Кобальт (до 1,5%), титан и ванадий (до 12%), хром (до 20%) [386] не мешают определению. Медь должна или отсутствовать, или соединение диметилдиоксимата никеля следует предварительно отделять экстракцией хлороформом [393]. Влияние меди можно устранить также цементацией. Для этого в анализируемый раствор, содержащий НС1 (1 2), опускают на 10— [c.146]

Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали [245], что присутствие в рассоле ионов кальция в количестве 1 г/л способствует значительному возрастанию каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является весьма заметным ингибитором по отношению к действию солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Было показано, что ингибирующее действие кальция по отношению к молибдену и ванадию качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра — снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обусловлено ухудшением смачивания металла амальгамой. Это было доказано опытами по амальгамированию железной проволочки на поверхности амальгамы натрия в рассоле. Оказалось, что при отсутствии кальция в растворе железная проволочка, прикоснувшись к поверхности амальгамы, вызывает бурное выделение водорода, но уже через 1—2 сек проволочка смачивается амальгамой и выделение водорода прекращается. Если же в растворе присутствует более 0,2 г/л ионов кальция, то выделение водорода на ней продолжается более часа, поскольку в течение этого срока не происходит полного смачивания, проволочки амальгамой. [c.40]

В качестве иллюстрации можно привести пример осадка от аммиака в анализе горных пород. Вместе с алюминием, железом, титаном и небольшим количеством кремния, которые являются почти постоянными компонентами этого осадка, он содержит также фосфор, хром, цирконий и т. п., которые могли присутствовать в породе, затем большее или меньшее количество ванадия и марганец. После нахождения веса этого сложного осадка обычно определяют в нем или в отдельных навесках пробы все перечисленные элементы, кроме алюминия. Так поступают из-за отсутствия точного метода определения алюминия в такой смеси. [c.857]

Из элементов, мешающих определению Со, необходимо назвать желе-зо(1П), медь, хром, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие труднорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на которые расходуется реагент. Окраску, обусловленную присутствием железа(П1) и меди(И), можно разрушить, добавляя хлорид олова(П) к слабокислому раствору, если только железа и меди не слишком много. Так как железо окисляется кислородом воздуха, указанным способом трудно устранить помехи, связанные с присутствием более нескольких десятых миллиграмма Fe в 5—10 мл раствора. Небольшие количества железа можно связать в комплекс фосфатом. В кислых растворах молибден дает янтарную окраску, особенно в присутствии хлорида олова(П). Ванадий дает красноватую окраску в присутствии хлорида олова(И) и желтую в его отсутствие (окрашивание в обоих случаях не очень сильное). Сульфиты окрашивают раствор в желтый цвет. Щелочноземельные металлы в этих условиях, по-видимому, образуют осадки [c.378]

Окраску с перекисью водорода дают также титан и молибден(У1). Окраска титана может быть ослаблена добавлением флорида, который в умеренных количествах не влияет на окраску ванадия, но, конечно часто нежелателен при работе в стеклянной посуде. При наличии соизмеримых количеств титана и молибдена ванадий может быть определен путем измерения поглощения раствора, подвергнутого обработке перекисью при трех соответствующих длинах волн (стр. 123) вероятно, точность такого метода не должна быть очень хорошей. Вредное влияние железа(1П) можно предотвратить добавлением фосфорной кислоты или фторида. Хром(У1) дает синюю окраску, которая быстро бледнеет, оставляя почти бесцветный раствор при небольшом содержании хрома. Иодиды и бромиды должны отсутствовать. [c.835]

Сопоставление результатов по окислению этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в обоих случаях мы имеем одинаковую схему процесса при окислении непредельных углеводородов. В присутствии альдегидов реакция генерации СОг не ускоряется, и они не могут быть промежуточными продуктами полного окисления этилена. При введении их в реакционную смесь соотношение скоростей реакции образования окиси этилена и СОг изменяется вследствие сильной адсорбции альдегидов поверхностью катализатора. Окись этилена образуется на серебре и практически не образуется на окислах ванадия. Это дает ответ (хотя и несколько неожиданный) на вопрос о причине неудачных попыток получения окиси этилена из этилена, окисляемого на окисных катализаторах определенного типа (окислы ванадия, вольфрама, молибдена, хрома и др.). Опыты с ацетальдегидом и формальдегидом показали, что практическое отсутствие их в продуктах окисления на серебре и малое абсолютное содержание в продуктах окисления на окислах ванадия обусловлены не их окислением или распадом, а отсутствием процессов образования этих соединений или малой скоростью этих процессов. Для того чтобы определенное соединение содержалось в продуктах реакции окисления углеводородов, необходимо соблюдение двух условий 1) образование соединения с достаточной скоростью и 2) отсутствие процессов, полностью или почти полностью разрушающих это соединение, т. е. сохранение его в условиях процесса. [c.100]

Особую трудность представляет определение хрома в металлах подгрупп титана и ванадия из-за близости летучести их хлоридов [419]. С целью увеличения разницы в летучестях микропримесей и матрицы исследуемые металлы предварительно прокаливают на воздухе для перевода их в труднолетучие окислы. 1Три анализе карбонатов и сульфатов марганца соли прокаливают до МП3О4 [61]. Благодаря близости летучестей окислов марганца и хрома и их смесей с угольным порошком [491] селективное фракционирование этих элементов в процессе испарения отсутствует. Предел обнаружения хрома равен 8-10 %. Однако и в этом случае для хрома не достигается полное отделение от основы. Так, выход хрома в плазму при анализе УаОз и УаОд достигает только 50% [419]. [c.81]

Сопоставление результатов по окислению этилена на серебре и пятиокпси ванадия показывает, что в обоих случаях мы имеем одинаковую схему процесса при окислении непредельных углеводородов. В присутствии альдегидов реакция генерации СОг не ускоряется, и они не могут быть промежуточными продуктами полного окисления этилена. При ввэдении их в реакционную смесь соотношение скоростей реакции образования окиси этилена и СОг изменяется вследствие сильной адсорбции альдегидов поверхностью контакта. Окись этилена образуется на серебре и практически не образуется на окислах ванадия. Это дает ответ (хотя и несколько неожиданный) на вопрос о причине неудачных попыток получения окиси этилена из этилена, окисляемого на окисных контактах определенного типа (окислы ванадия, вольфрама, молибдена, хрома и др.). Опыты с ацетальдегидом и формальдегидом показали, что практическое отсутствие их в продуктах окисления па серебре [c.78]

Точные результаты получаются при определении хрома методом, основанным на восстановлении хромата иодистоводородной кислотой и титровании выделяющегося при этом иода раствором тиосульфата натрия. Этот метод, однако, не получил такого широкого распространения, как метод, описанный в разделе Титрование сульфатом железа (II) и перманганатом , так как железо, медь, мышьяк, ванадий и молибден, которые в состоянии высшей валентности выделяют иод в кислых растворах иодида калия, должны отсутствовать. [c.597]

Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]

Мешающие вещества. Реакция с дифенилкарбазидом почти специфична для хрома. Молибден(У1) и ртуть(П) образуют с ди" фенилкарбазидом окрашенные соединения, но при том значении pH, при котором определяют хром, оба эти элемента допустимы в концентрациях до 200 мг/л. Ванадий мешает, но его присутствие Допустимо в количествах, превышающих содержание хрома в 10 раз. Железо в условиях проведения определения не мешает, Марганец при большом его содержании в пробе и при отсутствий катализатора нитрата серебра может выпасть в осадок в вида гидрата диоксида марганца осадок тогда отделяют фильтрова- нием через стеклянную пористую пластинку или через стеклян- ную вату. [c.152]

Поскольку примеси хрома, молибдена, ванадия, германия не всегда могут быть определены аналитически, пригодность рассола и отсутствие вредных примесей в нем определяют амальгамной пробой. Навеску а.мальгамы обрабатывают испытуемым рассолом и по количеству выделившегося в течение определенного времени водорода, собранного в газовой бюретке, делают заключение о пригодности рассола. [c.216]

Значительно проще производится разделение по способу извлечения эфиром по Rothe. Этот способ особенно пригоден для отделения больших количеств железа от малых количеств марганца, хрома, никкеля, алюминия, меди, кобальта, ванадия, титана, т. е. от всех металлов, сопутствующих железу в его рудах или в сплавах. 5тот способ основан на способности хлорного железа с эфиром и с соляной кислотой давать легко растворимое в эфире соединение, между тем как хлористые соли других названных элементов этой способностью не обладают. Благодаря этому удается почти количественно выделить эфиром из раствора хлорное железо и таким образом освободиться от большого избытка его. При этом необходимыми условиями являются 1) присутствие железа в виде хлорного 2) определенной плотности кислота 3) отсутствие воды. [c.24]

Хороший метод выделения незначительных количеств ванадая в определенных случаях основан на том, что из слабокислого раствора (рн около 4—5) извлекают хлороформом соединение ванадия с о-оксихинолином V2 b( 9H5N)4 хром (VI) не извлекается После выпаривания хлороформа остаток можно сплавить с карбонатом натрия и перевести таким образом ванадий в ванадат. Железо (III) и молибден (VI) также извлекаются, и поэтому метод не применим к материалам, содержащим железо. Алюминий, силикат, фосфат, фторид и т. п. не препятствуют извлечению ванадия. Вольфрам, дающий с о-оксихинолином осадок (нерастворимый в хлороформе), должен отсутствовать допустимо его присутствие лишь в очень малых количествах. Об отношении других металлов к о-оксихинолину см. на стр. 117. Некоторые результаты анализа силикатов, приведенные на стр. 166, свидетельствуют об удовлетворительном отделении ванадия от 100—200-кратного количества хрома. [c.161]

В литературе имеются указания на применение ионного обмена для очистки рассола от примеси хрома [ 1. В работе [ ] была показана возможность удаления анионов ванадия с помощью анионитов. Недостатками предложенных методов [ являются, однако, отсутствие универсальности (извлекаются только определенные ионные формы), а также относительно низкая емкость испо.иьзованных смол по примесям. [c.222]

Потенциометрические методы определения ванадия дают очень хорошие результаты и особенно удобны для массовой работы. Титрование обычно основано на восстановлении пятивалентного ванадия до четырехвалентного отмеренным количеством раствора сульфата железа (П) . Другие восстанавливающиеся железом (II) вещества должны отсутствовать или должно быть учтено влияние их на результаты определения. Из мепшющих элементов чаще всего приходится сталкиваться с хромом, так как при окислении ванадия в начальной стадии анализа могут образоваться некоторые количества хромата. Имеется указание, что при применении азотной кислоты такой концентрации, при которой не происходит окисление хрома, ванадий окисляется только на 99%. Полное окисление ванадия достигается при кипячении раствора с азотной кислотой и после- [c.471]

Тетраметилдиаминотрифенилметан дает более чувствительную реакцию, чем дифенилпроизводное. Эта реакция была применена для определения марганца в биологических материалах (см. разд. Ход анализа на стр. 555) после окисления его перйодатом. При 75—85° реагент окисляется, образуя окрашенные в желтый цвет продукты окисления. В указанном интервале температур перйодат заметно не реагирует с соединением. Этот метод уступает перманганатному методу определения во всех отношениях, кроме чувствительности, которая очень велика (0,0001 уМп1см для lg /о// = 0,001 при 475 мц). Поэтому метод имеет значение в тех случаях, когда количество анализируемого образца ограниченно. Извлечение 0,05— 0,2 у марганца, добавленного к биологическим материалам, составляет 96—112%. Чувствительность можно еще больше увеличить, проводя экстракцию окрашенных продуктов окисления не смешивающимися с водой органическими растворителями. Хром, ванадий и церий высших степеней окисления также дают окрашенные в желтый цвет соединения. Медь, железо, свинец и серебро- не мешают. Хлориды должны отсутствовать. [c.551]

Примечания 1. Ванадий может быть непосредственно определен с высокой точностью, без предварительного отделения с помощью 8-оксихинолина, если его количество не очень мало и отсутствует хром. Как видно из следующих данных, полученных при анализе различных пород, результаты получаются несколько заниженными (первое значение представляет собой процентное содержание УгОз, полученное посредством отделения 8-оксихинолята, второе — содержание УгОд, найденное прямым колориметрическим определением в отфильтрованной вытяжке карбоната натрия). [c.840]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология