Гидразин безводный реакции в нем

Некоторые компоненты ракетных топлив легко окисляются кислородом воздуха, и длительное хранение их возможно только в атмосфере азота или в герметично закрытых резервуарах. Например, горючие компоненты на основе аминов, гидразина и его производных окисляются значительно более энергично, чем углеводороды. Реакция окисления безводного гидразина идет настолько бурно, что он нри контакте с воздухом воспламеняется и горит фиолетовым пламенем. Диметилгидразин при контакте с воздухом очень быстро окисляется с образованием диметиламина и воды. Кроме того, диметилгидразин реагирует с двуокисью углерода, имеющейся в воздухе, с образованием солей состава [(СНз)гК — NH2] 02, нерастворимых в диметилгидразине и выпадающих в виде твердого осадка. [c.205]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Введение. Исходя из вышеизложенного, можно считать, что проточная газовая система является наиболее многообещающей для достижения приемлемого выхода гидразина. В этом случае отношение аммиак/гидразин может поддерживаться высоким и гидразин будет удаляться из зоны облучения вскоре после своего образования. Кроме того, такая система обладает целым рядом преимуществ конструктивного характера (по сравнению с обычными жидкостными системами). Так, например, здесь не возникает вопрос о перемешивании, допустима гораздо меньшая степень чистоты от металлических примесей, параметры реакции легче видоизменять и т. д. Далее, при газовых реакциях получается безводный гидразин, что существенно, так как водные растворы гидразина трудно концентрировать и дегидратировать. [c.262]

Поскольку цитозиновое ядро теряет протон, по-видимому, только в сильно щелочных условиях, то при реакции с гидразином производных цитозина оптимум pH (если он имеется) должен быть сдвинут в щелочную область по сравнению с производными урацила и тимина. Однако и в этом случае нет соответствующих экспериментальных данных и наблюдается только возрастание скорости модификации при увеличении pH от 6 до 10. В данном интервале pH сохраняется та же закономерность в скорости модификации оснований гидразином, что и при использовании безводного гидразина, а именно [c.462]

Молекулы гидразина в жидком состоянии связаны между собой водородными связями [79], в парах он мономолекулярен [80]. Гидразин образует азеотроппую смесь с водой, которая кипит примерно при такой же температуре, как безводный гидразин. Для получения безводного растворителя в качестве дегидратирующего средства можно использовать окись бария. Кроме того, благодаря нерастворимости сульфата аммония в гидразине безводный растворитель можно получить по реакции солей гидразипия с жидким аммиаком [81, 82] [c.65]

Реакция с безводным гидраанном. Реакция с безводным гидразином является единственным химическим методом определения С-концевых аминокислот, который во многих случаях дает достоверные результаты. Два остальных метода — восстановление гидратами металлов и тиогидантоиновый метоД — дают, как правило, невоспроизводимые и недостоверные результаты. Метод предложен Акабори в 1952 г. Белок нагревают с гидразином (безводным) в запаянной ампуле при 100—120° в течение 8—10 часов. При этом происходит расщепление белка—гидразинолиз, в результате чего все аминокислоты, кроме С-концевой, образуют гидразиды. Обработкой бензальдегидом гидразиды аминокислот переводят в нерастворимые производные, которые удаляют фильтрованием. Свободные же С-концевые аминокислоты определяют хроматографически. [c.72]

Поли-4-амино-1,2,4-триазолы. Поли-4-амино -1,2,4-триазолы (№ 3—26) образуются из тетразинов или при взаимодействии полигидразидов (6.2.2.1) с гидразином. При реакции безводного гидразина с дииминоэфирами при 60°С сначала образуются поли-1,2-ди-гидротетразины, которые в присутствии НС1 превращаются в поли 4-амино-1,2,4-триазол [82,231] [c.522]

Так же как при амиволизе, эфиры карбоновых кислот с разветвлением в oe-L. жении реагируют с гидразином медленнее, чем неразветвлепные сложные эфира. Пв должительность реакции сокращается при использовании в качестве раствори спиртов с более высокой температурой кипения, например бутилового спирта ил взаимодействии с безводным гидразином. [c.460]

При реакции ЗпС с алифатическими азоксисоеди пениями образуются симметричные двузамещенные гидразины [61] Аналогично тройная связь между атомами азота в диазониевых соединениях восстанавливается только до гидразогруппы [62]. Как и в случае металлического олопа, при восстановлении хлоридам олова до вольно часто образуются хлорзамещениые продукты Этот процесс можно считать главным для нитросоединений со свободным пара положением при восстановлении безводным хлоридом олова в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид [53]. [c.126]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Гидразон 2-дифенилацетилиндандиона-1,3 является реагентом на карбонильные группы. Он легко конденсируется с альдегидами и кетонами и дает соответствующие азины с достаточно острыми температурами плавления. Гидразон дифе-нилацетилиндандиона может быть приготовлен по двум методам, описанным в статьях [5, 6]. Однако разработанный нами способ его синтеза является более удобным и простым, так как вместо безводного гидразина применяется его гидрат, сокращается время реакции и продукт получается вполне пригодным по своей чистоте для дальнейших работ без перекристаллизации. [c.42]

Из химических методов определения С-концевой аминокислоты наибольшее значение имеет метод Акабори [99]. При кипячении с безводным гидразином (100 °С, 5 ч) все аминокислоты, за исключением С-концевой, превращаются в гидразиды. Отделение значительного избытка гидразидов аминокислот осуществляется реакцией с изовалериановым (или другим) альдегидом. Можно также смесь, полученную непосредственно после гидразинолиза, обработать динитрофторбензолом и после подкисления выделить ДНФ-аминокислоту. [c.368]

При нагревании безводных проб полиоксиэтиленовых соединений с кислым спиртовым раствором 2,4 динитрофенилгидразина и последующей обработке образующихся продуктов спиртовым раствором едкого кали раствор приобретает интенсивную пурпурную окраску и поглощает при 560 нм. Образующийся при этом гидра-зон не является производным формальдегида или уксусного альдегида, поскольку эти соединения дают растворы красного или винно-красного цвета, имеющие максимумы поглощения при 440 и 425 нм соответственно. Гейтвуд и Грэм [4], разработавшие метод, основанный на этой реакции, высказали предположение о том, что в ней образуются дифенилгидразоны. Эти соединения могут затем реагировать с гидразином с образованием фрагментов с 2 или 3 атомами углерода. Поверхностно-активные вещества, не содержа- [c.174]

Конденсацией альдегидов с 1,2-аминотиолами получены с хорощим выходом тиазолидины. С использованием соответствующим образом защищенного производного формилглицина и )-пеницил-ламина была получена пенициллоиновая кислота, содержащая защитную группу. Хотя в этой реакции и получалась смесь диастереомеров, нужный изомер был все же выделен. Фталимидную группу удаляли действием гидразина, образовавшийся амин ацилировали феноксиацетнлхлоридом, после чего защитную трет-бу-тильную сложноэфирную функцию удаляли обработкой безводным. [c.348]

Впрочем, реакция нитрилов с гидразином достаточно не изучена и запутана. Например, из ацетонитрила с гидразингидратом образуется д и м е т и л-N- аминотриазол, с безводным гидразином — диметилдегидротетразин [c.527]

Средой для осуществления реакции служит не только вода и самые разнообразные растворители. В их число вх( различные безводные кислоты (муравьиная, уксусная, пропж вая, серная и др.), жидкий аммиак, гидразин, пиридин, бен толуол, хлороформ, спирты (метиловый, этиловый, пропиле и др.), кетоны, диоксан. Данный список все время пополня новыми растворителями. Несмотря на то что круг используе в титриметрии реакций весьма широк, однако не всякая химр кая реакция может быть применима. Это связано с тем, что т реакции должны удовлетворять следующим требованиям. [c.246]

Гидразоиы. В качестве примера получения гидразонов без примесей азинов можно привести синтез гидразона ацетона [1]. Ацетон сначала превращают в азин (т. кип. 128—131°) реакцией с 100%-ным гидразингидратом и едким кали продукт затем превращают в гидразон взаимодействием с безводным гидразином и NaOH. [c.51]

Как отмечено в обзорной статье Писаревского и Мартыненко [204], по данной реакции с использованием в качестве окислителя кислорода воздуха получены формиат и ацетат висмута. Ацетат висмута получен также при использовании в качестве окислителя перекиси водорода [205]. Предложен способ получения карбоксилатов из металлического висмута, основанный на нафевании безводной смеси, содержащей карбоновую кислоту С2-С20, избыток висмута, восстановитель (гидразин) и безводный разбавитель (лифоин) при температуре 80—130 °С [206]. [c.182]

Получение гидразонов. Реакцией альдегида или кетопа с гидразином обычно не удается получить гидразон с хорошим выходом вследствие быстрого образования азина. Эту трудность можно обойти превраи1е1шем карбонильного соединения в Ы,К -диметил-гидразон с нослед ющей обменной реакцией с гидразином 141 ири кипячении Ы,Ы-диметнлгидразона с 2 3-кратиым избытком безводного гидразина [c.309]

Наиболее часто используемым методом дезоксигенирования насыщенных кетонов является модификация Хуанг — Минлона восстановления по Вольфу — Кижнеру [схема (113) ]. Кетон реагирует с гидразингидратом или, что менее безопасно и применяется реже, с безводным гидразином с образованием гидразона. Последний разлагают, предпочтительно in Ши, при нагревании до 150—250°С с гидроксидами натрия, калия или алкоксидом металла, полученным из высококипящего гликоля соответствующий гликоль обычно служит растворителем. Модификации позволяют вести реакцию [c.658]

Попытка получения дигидразона — дибензосуберандиона не увенчалась успехом. Мы действовали гидразингидратом или безводным гидразином на дикетон (I) или моногидразон (II) в спиртовом растворе, а также в растворе ледяной уксусной кислоты при продоллсительном нагревании. При этом реакция сопровождается сильным осмолением. Были выделены два кристаллических соединения с содержанием азота, близким к мо-ногидразону. Строения этих соединений установить не удалось. [c.109]

Реакцией (О °С, 1 ч) гидразида 4-гидрокси-3,5-ди-шре г-бу-тилтиобензойной кислоты (156) с 1,1-карбонилдиимидазолом и триэтиламином в ТГФ пол> ен ЗН-1,3,4-тиадиазол-2-он (157) (выход 64%), а при реакции его с сероуглеродом в абсолютном этаноле (кипячение, 3 ч) - ЗН-1,3,4-тиадиазол-2-тион (158) (выход 88%) [72]. Последний может быть также синтезирован в две стадии из хлорангидрида гидроксамовой кислоты 105, при взаимодействии которого с безводным гидразином и триэтиламином (О °С 15 °С, 1 ч) с выходом 89% образуется N-гидроксиамидра-зон (159). Циклизация 159 под действием сероуглерода в ТГФ при 20 °С в течение 3 ч приводит с выходом 69% к 3н-1,3,4-тиа-диазол-2-тиону 158. [c.101]

Имины легко восстанавливаются комплексом боран-ТГФ до аминов, однако реакция мало изучена, поскольку для этого обычно используют тетрагидроборат натрия и цианогидроборат натрия — более мягкие и более селективные реагенты. Гидразоны устойчивы к действию борана в диглиме. Однако в растворе, насыщенном безводным хлоридом водорода, с хорошим выходом получаются 1,2-диалкилгидразины (в виде моно- и дигидрохлоридов). Реакцию можно проводить со смесью карбонильного соединения и гидразина при этом конденсация и восстановление происходят одновременно. Реакция применима для большого числа кетонов и альдегидов, можно использовать метилгндразоны или бензилгид-разоны [113]. Механизм реакции схема (82)) неясен. По-видимому, восстановление осуществляется хлорборанами, которые комплексуются с гидразонами, особенно в растворителе. [c.277]

Пуриновые производные взаимодействуют с гидразином значительно медленнее, чем пиримидиновые так, при обработке дезоксигуанозин- и дезоксиаденозин-5 -фосфатов при 60° С безводным гидразином после 4 ч реакции не удается обнаружить каких-либо продуктов взаимодействия. Интересно отметить, что при переходе к 2,4-динитрофенилгидразину специфичность действия по отношению к основаниям теряется так что в этаноле, содержащем 1 % НС , экзоциклические аминогруппы всех аминонуклеозидов замещаются на динитрофенилгидразиновые остатки. В водных растворах эта реакция не исследовалась. [c.350]

Мономерные компоненты нуклеиновых кислот. Выще уже рассматривалась (см. стр. 349) реакция гидразина в нейтральных или слабокислых водных растворах с цитозином и его производными, приводящая к замещению экзоциклической аминогруппы. При проведении реакции в щелочной среде -88 иди с безводным гидразином 3° взаимодействие с компонентами нуклеиновых кислот сопровождается расщеплением пиримидинового цикла. Гуани-иовое ядро под действием гидразина не разрушается Данные относительно ядра аденина противоречивы. По одним из них оно не разрушается даже в таких жестких условиях, как действие безводного гидразина при 60 °С в течение 20 486,89,90,94 (днК фага ФХ174) согласно другим — гидразин разрушает адениновое ядро, хотя и в меньшей степени, чем пиримидиновое s. Так, при обработке безводным гидразином дезоксиаденозин-5 -фосфата при 60 °С в течение 20 ч наблюдается разрушение нуклеотида на 50% S3. Более детально взаимодействие гидразина с ядром аденина пока не исследовано. [c.459]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразин безводный реакции в нем: [c.314] [c.581] [c.424] [c.12] [c.202] [c.129] [c.132] [c.1003] [c.309] [c.331] [c.331] [c.523] [c.170] [c.24] [c.71] [c.71] [c.909] [c.38] [c.171] [c.416] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология