Кремний четырехфтористый, получение

По мере расширения масштабов производства фосфорных и комплексных удобрений возрастало значение фтора, содержавшегося в фосфатных рудах, В процессах получения простого суперфосфата выделялось до 45% фтора в газообразную фазу (в форме четырехфтористого кремния), который абсорбировался водой с получением раствора кремнефтористоводородной кислоты. Последний поступал па дальнейшую переработку, преимущественно на кремнефторид натрия. [c.146]

Полученный газ содержит в большинстве случаев некоторое количество диметилового эфира и двуокиси серы, а также четырехфтористого кремния. [c.385]

Получение. Как уже сказано, эта кислота образуется при действии четырехфтористого кремния ца воду [c.476]

Большое количество фтористых соединений остается в разбавленной фосфорной кислоте в виде фтористого водорода и кремнефтористоводородной кислоты. В процессе концентрирования упариванием большинство фтора выделяется вместе с паром в виде НР и четырехфтористого кремния в различных количествах, определяемых составом исходных руд. Токсичность этих соединений требует очистки отходящих газов. В то же время газы содержат ценный химический материал для получения фторсодержащих неорганических солей. На отдельных заводах от 10 до 30 тыс. т/год фторсодержащих соединений может быть получено в результате очистки отходящих газов. [c.145]

При втором кинетическом исследовании была применена статическая система. Фтор помещают в стеклянный резервуар следует отметить, что это недостаточно строгий метод проведения реакции, так как фтор, хотя и медленно, но непрерывно реагирует со стеклом, образуя окись фтора и четырехфтористый кремний. Фтор, разбавленный азотом или двуокисью углерода, поступает в реактор, смешивается с углеводородом и взаимодействует с ним при пониженном давлении. Интересно, что фтор реагирует самопроизвольно с незамещенными углеводородами даже при низких температурах. Может показаться, что это подтверждает предложенный Миллером цепной механизм инициирования (см. стр. 383), но, если учесть очень низкие значения энергий активации нормальной атаки атомов фтора, а также степень диссоциации молекул фтора, оказывается, что такое допущение не является строгим. Способы, примененных в обоих приведенных выше работах, пригодны только для кинетических исследований и не могут быть использованы в синтезе фторированных соединений. Возможно, однако, что технику проточных опытов можно разрабатывать и для получения частично фторированных производных углеводородов. [c.405]

Окисление пропана при наличии в реакционной среде бромистого водорода приводит к образованию не альдегида, а ацетона [38]. Этан в присутствии четырехфтористого кремния при 420° окисляется в ане-тальдегид и окись этилена [27]. При фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении этана [37, 39], а также под влиянием окислов азота [40] получен в основном формальдегид. [c.16]

Получение и свойства четырехфтористого кремния [c.232]

Газофазный метод получения белой сажи (типа аэросил) заключается в гидролизе четыреххлористого или четырехфтористого кремния водяным паром (точнее гремучей смесью) при 1000—1100° С, Процесс протекает по схеме [c.427]

По одному из способов [4] к исходному апатитовому концентрату или фосфориту добавляют песок или кремнегель. При взаимодействии полученной смеси с фосфорной кислотой и последующей обработке при 150—200 °С происходит образование и удаление газообразного четырехфтористого кремния по суммарному уравнению [c.230]

Получение четырехфтористого кремния и кремнефтористоводородной кислоты [c.281]

При кислотной переработке природных фосфатов в газовую фазу выделяются фтористый водород и четырехфтористый кремний. Улавливание этих соединений- позволяет резко сократить и ликвидировать выбросы вредных фторсодержащих газов в атмосферу. Большое значение имеет также получение кондиционной кремнефтористоводородной кислоты, пригодной для дальнейшей переработки на фтористые соли. [c.129]

Получение четырехфтористого кремния проводят в приборе, показанном иа рис. 94. В качестве реакционного сосуда используют толстостенную стеклянную или кварцевую колбу I емкостью 2—3 л. Из реакционной колбы газ поступает в трехгорлую соянку 2, в которую (ралито небольшое количество серной кислоты, В ОДНО нз отверстий склянки вставлена трубка дли [c.274]

Выделившийся фтористый водород, содержащий некоторую примесь четырехфтористого кремния, абсорбируют водой и возвращают в процесс. Полученный безводный монокальцийфосфат содержит 57—58% общей Р2О5, в том числе 97—98% в водорастворимой форме. Повышением температуры сушки до 280° может быть получен кислый пирофосфат кальция (СаНгРгОу). [c.218]

В результате анализа полученных данных, а также критического рассмотрения результатов предыдущих работ Джонс с соавторами [2293] смогли уточнить значения основных частот молекулы четырехфтористого кремния. Позже предложенные ими значения были подтверждены в работе Шаца и Хорнига [3609]. В табл. 199 приведены значения частот SIF4, найденные Джонсом и др. [2293]. Там же приведено значение произведения моментов инерции SiF4, вычисленное для rs -F =1,54+0,02 A в соответствии с результатами электронографических исследований [965, 3203, 910, 954]. [c.673]

Излагаемая работа посвящена некоторым итогам исследований комплексообразования в системах НР — Мер4(Ме02)—Н2О, где под Ме подразумеваются четырехвалентные 81, Ое, 2г, Н и V. В качестве основного метода в этих исследованиях использован метод изотермической растворимости. Система НР — 51р4 — Н2О (рис. 1) представлена в виде двух участков, причем первый (от О до 8,20% НР) соответствует насыщенным растворам ЗЮг пНгО во фтористоводородной кислоте [5], а второй участок изотермы был получен в результате насыщения концентрированной фтористоводородной кислоты газообразным четырехфтористым кремнием [6]. [c.87]

Коренное и принципиальное улучшение качества катализатора было достигнуто при замене кизельгура синтетическим кремнеземом, полученным при гидролизе четырехфтористого кремния по методу НИУНФ [11]. Этот материал на 97—98% состоит из окиси кремния и обладает высокой дисперсностью — около 70 вес. % его частиц проходит через сито размером 43 ц. Одновременно с улучшением качества катализатора удалось добиться значительного упрощения технологии его изготовления, основанной на получении при смешении горячей пирофосфорной кислоты с кремнеземом порошкообразной массы, пригодной для формования. [c.298]

Сырой фтористый водород, полученный из плавикового шпата, содержит до 10% примесей, из которых главными являются вода и четырехфтористый кремний. Другими примесями, присутствующими в меньших количествах, являются серная и фторсульфоно-вая кислоты, а также сернистый и серный ангидриды. Одним из наиболее употребительных методов очистки фтористого водорода служит пропускание его в газообразном состоянии в дымящую серную кислоту при низкой температуре, которая достигается наружным охлаждением. При этом фтористый водород, вода, серный ангидрид и фторсульфоновая кислота легко растворяются, а четырехфтористый кремний и сернистый ангидрид не растворяются. Фтористый водород выделяют нагреванием его раствора в серной кислоте до 60—100°. После этой обработки он содержит только следы сернистого ангидрида [8]. Для освобождения от воды и четырехфтористого кремния особенно ценными оказались методы фракционированной конденсации или перегонки [9]. При этом подбирают такую температуру, чтобы разница в парциальных давлениях паров фтористого водорода и воды была наибольшей [10]. Промышленный метод, в котором фракционирование было использовано для очистки газообразного фтористого водорода, полученного при реакции с фтористым кальцием, позволяет получить вещество, содержащее 0,1—0,2% воды, менее 0,1% четырехфтористого кремния и только следы двуокиси серы. [c.34]

Получение связанного азота из атмосферного воздуха в плазменных реакторах интенсивно исследуется как у нас в стране, так и за рубежом, особенно в последние 10 лет. Пока плазменный метод по всем показателям уступает аммиачному, в первую очередь по расходу электроэнергии, который примерно в 7—10 раз выше. Однако разница становится менее ощутимой, если плазменный процесс совмещают с разложением фосфорсодержащего сырья в атмосфере воздуха с одновременной фиксацией азота. Дальнейшая переработка дает возможность получать из пятиокиси фосфора и окислов азота смесь фосфорной и азотной кислот для производства комплексных удобрений. Открываются определенные перспективы и для утилизации других компонентов фосфорсодержащего сырья. При диссоциации фосфорсодержащего сырья в плазме происходит практически полное его обесфторивание и выделение четырехфтористого кремния. Кроме того, отпадает необходимость в переработке фосфогипса, как это имеет место при сернокислотной переработке фосфатов, поскольку в плазмохимическом процессе образуется окись кальция. Варьируя температуру плазмохимического процесса, можно сначала обесфторить фосфорсодержащее сырье, а затем при более высокой температуре (около 3500 К) превращать его в пятиокись фосфора или получить в присутствии добавок (например, двуокиси кремния и углерода) элементарный фосфор, силикат и карбид кальция и окись углерода. [c.176]

Использование фтористых газов, выделяющихся при производстве фосфорных удобрений, обесфторенных кормовых фосфатов и фосфорной кислоты, представляет большой промышленный интерес. Не будет преувеличением считать, что отходящие фторсодергкащие газы являются основным ресурсом фтора в химической промышленности. Проведенные на протяжении ряда лет исследования дали возможность разработать технологические процессы получения фторидов и кремнефторидов натрия, кальция, магния, цинка и других солей на базе газового фтора. Улавливание водой четырехфтористого кремния из газов от производства простого суперфосфата, получение этим путем кремнефтористоводородной кислоты и переработка ее на кремнефторид натрия впервые было осуществлено в 1927—1928 гг. на Чернореченском (ныне Дзержинском) химическом заводе. Этот метод использования фтористых газов был применен на всех суперфосфатных заводах. Кроме сельского хозяйства кремнефторид натрия стали применять и в производстве стекла, цемента, в строительстве и т. д. [c.246]

Среди различных методов получения высокодисперсной двуокиси кремния типа аэросила определенный научно-технический и экономический интерес представляет процесс на основе газофазного гидролиза четырехфтористого кремния, который выделяется в качестве побочного продукта в суперфосфатной промышленности. Реакция взаимодействия SiFjH HgO описывается следующим стехиометрическим уравнением [c.256]

Получение галоидалкилкремнийгалогенидов из алифатических ди-азо соединений и четыреххлористого или четырехбромистого кремния проводится при температурах —45— 55° для ускорения реакции применяется катализатор — медная бронза или безводный сульфат меди. При взаимодействии четырехфтористого кремния с диазометаном крем-нийорганических соединений не образуется. [c.405]

При получении суперфосфата разложение фторапатита производится 63—687о ной Н2504, при этом образуются свободная фосфорная кислота и фтористые соединения. Выделяющийся при разложении фосфата фтористый водород, реагируя с содержащимся в сырье кремнеземом, образует газообразный четырехфтористый кремний и кремнефтористоводородную кислоту. Последняя частично уходит с газами, а частично остается в суперфосфате как в свободном виде, так и в виде кремнефтористых солей. В случае отсутствия в рабочей среде свободного фтористого водорода облегчается выбор способа защиты основной реакционной и абсорбционной аппаратуры от коррозии. [c.247]

Эти продукты похожи на вещества, впервые описанные Шварцем и Лиде [127]. Они утверждали, что при гидролизе тетрафторида кремния в кипящей воде образуются непрозрачные и нежела-тинизированные чешуйки, которые после восьмидневного диализа содержат 95% воды и мало отличаются от продуктов, полученных гидролизом 51р4 при 0°, как по внешнему виду, так и по степени дегидратации. Однако химическая стойкость этих двух веществ несколько различна. Первый продукт (именуемый Р -кремнеземом), полученный в кипящей воде, образует большие первичные частицы и в растворе дает более высокополимеризованный полисиликат. Гидролиз четыреххлористого кремния при 100° дает продукт, обнаруживающий все свойства а-формы, которая была получена в результате гидролиза четырехфтористого кремния при 0°. [c.160]

Продукт, подобный предыдущему и известный под названием силикафлюфф , был описан Джекобсоном [128]. Этот материал, полученный гидролизом паров четырехфтористого кремния в воде, является очень рыхлым, имеет объемный вес, равный только 0,0248 он настолько легок, что по текучести приближается к воде. Его показатель преломления равен 1,45, что соответствует показателю преломления аморфного кремнезема. Частицы состоят из микроскопических чешуек и содержат 92,86% ЗЮг и 7,14% воды (рис. 27). Существует большое количество патентов, описывающих осаждение кремнезема из кислых растворов силикатов щелочных металлов в них приводятся различные величины концентрации, pH и температуры, которые предотвращают образование желатн-низированных масс и способствуют осаждению тонкодиспергиро-ванного кремнезема. Последний может быть легко отфильтрован и [c.160]

При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. При этом сожжение навески проводят в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С в присутствии либо катализатора платины , либо дробленого кварцаВ первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. Во втором случае образующийся четырехфтористый кремний гидролизуют водой и определяют фтор с помощью нитрата тория или поглощают раствором ацетата нат-рия и образующийся фторид натрия определяют высокочастотным титрованием с ацетатом стронция . [c.280]

Это соединение впервые было получено Руффом в 1929 г. взаимодействием фтора с двуокисью азота. Реакция экзотер-мична и может сопровождаться воспламенением наблюдается разъедание стеклянного прибора, и продукт загрязнен примесью четырехфтористого кремния. Более чис1ый продукт получают в трубчатом никелевом реакторе при разбавлении азотом Фтористый нитрил высокой степени чистоты с температурой кипения 200—201° К был получен с выходом 90% парожидкостным фторированием двуокиси азота во фторотеновом реакторе 4. [c.427]

Галогеноводороды (НС1, НВг и HJ) восстанавливают UFe при 250 О восстановлении водородом уже коротко упоминалось при описании методов получения четырехфтористого урана для того чтобы началась реакция, необходима температура выше 250 °С 1 Энергия активации, вычисленная из данных измерения скоростей при 400, 476 и 538 °С, составляет приблизительно 7,1 ккал моль . Аммиак при —80 °С или в газовой фазе при 300 °С образует соединение NH4F-UF4>4 . Многие неметаллы восстанавливают гексафторид при нагревании. Например, углерод превращается в F4, кремний—в SiF4, мышьяк —в AsF.3, фосфор — в РР з и сера-—в SF4. Металлы ведут себя подобным же образом (за исключением тех случаев, когда реакция останавливается вследствие образования защитной пленки фторида на металле), если фторид, нелетуч а также если отсутствует фтористый водород. [c.163]

Известны также способы получения аэросила путем окисления летучих соединений кремния в газовой фазе (органохлорсила-нов, этилового эфира ортокремневой кислоты, четыреххлористого кремния и др.), парофазного гидролиза четырехфтористого кремния и др. [c.199]

Фтор. В первом издании этой книги было указано, что способ, который дал бы возможность легко удостовериться, имеется ли фтор в заметном количестве в породе или в минерале, был бы весьма желателен, но что ни один способ из выдвинутых до сих пор не может считаться удовлетворительным. С тех пор автор изучил метод испытания, опубликованный Файглем [1]. Это испытание столь чувствительно, что приходится применять строжайшие меры, чтобы избежать загрязненных реактивов или стеклянной посуды. Файгль подчеркивает, что породы, содержащие карбонаты или сульфиды, нуждаются в предварительном обжиге до испытания, и помимо этого, повидимому, считает, что испытание применимо ко всем силикатным горным породам. К сожалению, это не так. Испытание построено на получении четырехфтористого кремния при нагревании с крепкой серной кислотой. Поэтому фтор обнаружен будет только в том случае, если присутствует фторсодержащий минерал, который разлагается серной кислотой. Так, фтор будет легко найден в плавиковом шпате или фторапатите, присутствующих в силикатной породе, но останется необнаруженным в пироксенах, амфиболах или турмалине, а топаз только отчасти разлагается серной кислотой. Проба хорошо получается с биотитом, флогопитом и лепидолитом или с содержащими их горными породами. Так, была получена хорошая реакция с 0,01 г гранита, 9% которого состояло из биотита с 0,22% фтора. Из других присутствующих минералов на гиперстен кислота не действует, а кварц и полевой шпат не содержат заметного количества фтора, поэтому в данном случае проба, вероятно, обнаруживает присутствие немногим больше 0,02% фтора. С другой стороны, проба не получилась в случае мусковитового порошка с 0,11% фтора. Таким образом, проба может обнаружить минимальное количество фтора в небольшом количестве апатита, содержащемся в породе, и не показать гораздо большее содержание, присутствующее в амфиболе или в слюде, не разлагающихся серной кислотой. Поэтому автор советует прибегать к этому способу только в том случае, если нет силикатов, содержащих обычно немного фтора. Если же они присутствуют, фтор обязательно должен быть определен весовым способом или методом Штейгера. Если минералогический состав породы неизвестен, нельзя доверять испытанию, за исключением случаев, когда получена положительная реакция. Метод очень полезен для выяснения, содержит ли биотит только немного фтора, который может быть оценен по методу Штейгера, или количество более значительное, требующее применения весового способа. При испыта- [c.219]