Гидролиз гетероцепных

Наиболее легко подвергаются гидролизу гетероцепные полимеры. По способности к гидролизу их можно расположить Б следующий ряд полисахариды>полиамиды (белки и синтетические полиамиды) >сложные полиэфиры>простые полиэфиры. Катализаторами реакции гидролиза служат ионы водорода № и гидроксила 0Н . Ионы водорода (кислоты) сильнее разрушают полисахариды (например, хлопчатобумажные ткани), а ионы гидроксила (щелочи) — белки (например, шерстяные ткани). Катализаторами гидролиза природных гетероцепных полимеров могут быть также различные ферменты. Реакцию гидролитической деструкции применяют специально для получения простых сахаров (моносахаридов) из полисахаридов и в том числе из полисахаридов древесины в гидролизном производстве (см. с. 123). [c.62]

Если при гидролизе гетероцепного полимера образуется бифункциональное соединение, склонное к циклизации, то деполимеризацию (Полимера для регенерации циклического мономера (например, е-капролактама из отходов капронового производства) можно проводить в присутствии большого количества воды (количество воды должно быть достаточным для понижения степени поли.меризации полимера до единицы ). [c.155]

Следует вспомнить, что сера с кислородом образует лишь весьма неустойчивые, легко гидролизующиеся гетероцепные полимеры, например (30з) (стр. 41). [c.203]

Лучше всего в настоящее время изучены органические полимеры. Карбоцепные полимеры обычно получаются путем полимеризации непредельных соединений и отличаются большой стойкостью к гидролизу. Гетероцепные органические полимеры гидролизуются легче в их цепь наряду с углеродом чаще всего входят атомы кислорода, азота или серы. Синтезируются эти вещества с помощью реакции поликонденсации, а также путем полимеризации мономеров с неустойчивыми циклами, альдегидов и некоторых других веществ. [c.197]

Гидролиз - уменьшение длины гетероцепных макромолекул под влиянием Н - или ОН -ионов с присоединением молекул воды к образовавшимся фрагментам цепей. [c.398]

Чаще всего беспорядочная деструкция наблюдается при действии химических агентов на гетероцепные полимеры, содержащие в цепях функциональные группы, способные подвергаться гидролизу, ацидолизу, аминолизу и другим химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярного реагента и времени его воздействия. Такая деструкция может быть остановлена на любой стадии путем снижения температуры, удаления реагента или, наоборот, доведена до предела— до образования устойчивых молекул мономеров. Распад молекул целлюлозы под каталитическим действием кислот протекает по случайному закону [c.240]

Химические процессы разложения вызываются гидролизом, алкоголизом и другими реакциями гетероцепных полимеров, например [c.52]

Из гетероцепных полимеров наиболее чувствительны к гидр лизу соединения, которые содержат ацетальные, амидные и эфи ные связи. По степени подверженности гидролизу эти связи ра полагаются в ряд [c.66]

Большинство карбоцепных полимеров получают по реакции полимеризации, они обладают высокой химической стойкостью к кислотам, щелочам и гидролизу, но имеют сравнительно невысокую термическую стойкость. Гетероцепные полимеры получают по реакциям поликонденсации или полиприсоединения. Среди таких полимеров наибольшее распространение получили полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, полиэпоксиды и др. Гетероцепные полимеры имеют намного меньшую химическую стойкость по сравнению с карбоцепными, но обладают большей термостойкостью и прочностью. [c.52]

Свойства полиимидов, образующихся путем внутримолекулярной циклизации линейных гетероцепных полимеров, во многом определяются завершенностью процесса циклизации. Степень циклизации полиимидов определяют по кинетике их кислотно-каталитического гидролиза спектрофотометрическим методом по накоплению аминогрупп. [c.204]

Принципиально иная картина наблюдается для гетероцепного поликапроамида. В этом случае, действие влаги противоречиво с одной стороны, она пластифицирует структуру и повышает устойчивость к деструкции, а с другой — участвует в механически активированном гидролизе или криолизе и снижает устойчивость полимера к деструкции. [c.133]

Структурирование полимеров под влиянием кислорода и света, как правило, приводит к расширению кривой МВР, а термическая деструкция в отсутствие кислорода — к снижению среднего молекулярного веса, а в случае наличия активных групп ведет к структурированию и расширению кривой МВР. Многие гетероцепные полимеры подвержены гидролизу под влиянием кислот и щелочей, что приводит к снижению среднего молекулярного веса. [c.27]

Важнейшим условием получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом является строгое соблюдение и регулирование температуры. Колебания температуры не должны превышать + 0,05°. Образцы полимеров, взятые для фракционирования, должны быть тщательно очищены от посторонних примесей, лучше всего фильтрацией приготовленного раствора через стеклянный фильтр и последующего осаждения путем добавления раствора в осадитель и вакуумной сушки выделенного осадка. Осадители и растворители, применяемые для фракционирования, также должны быть тщательно очищены от механических и химических примесей, так как многие гетероцепные полимеры способны к деструкции под влиянием следов гидролизующих примесей, имеющихся в растворителях. Необходимо соблюдать предосторожности, исключающие влияние деструкции и структурирования под действием тепла, света и кислорода воздуха на растворы и выделенные осадки. Фракционирование полиолефинов, проводимое при повышенных температурах, требует создания инертной атмосферы для избежания окислительной деструкции при высоких температурах. Структурирование под влиянием кислорода, света и тепла, как правило, приводит к расширению кривой ММР. [c.209]

Гетероцепные полимеры (в главной цепи которых имеются кроме углерода другие атомы) склонны к деструкции под действием химических реагентов, в частности, к гидролизу под действием щелочей и кислот. [c.66]

Деструкция и растворение по всему сечению образца происходит, например, при гидролизе некоторых набухающих волокон или пленок из гетероцепных полимеров в щелочных или кислых средах, или при рассасывании отдельных видов волокон в живом организме вследствие каталитического (ферментативного) гидролиза. Механизм и кинетика гидролиза в этом случае детально рассмотрены в работе [25]. [c.21]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ГИДРОЛИЗ — деструкция гетероцепных высокомолекулярных соединений под действием воды, водных р-ров к-т, щелочей и солей. Реакция гидролиза заключается в разрыве гетероцепной связи под влиянием гидролизующего агента и может быть представлена след, схемой (для случая гидролиза полиамидов и полиэфиров) [c.354]

Способность высокомолекулярных соединепий к гидролизу определяется характером гетероцепной связи в молекуле полимера, а также природой гидролизую-п его агента и условиями его воздействия. По чувствительности к гидролизу различные гетероцепные связи располагаются приблизительно в след, порядке О О [c.354]

Методом селективного структурирования и кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимера установлено, что растворимые в о-ксилоле сополн-мерные продукты представляют собой в основном блок-сополимеры, у которых молекулярная масса полиолефиново-го блока имеет порядок 7,5-10 — для ПП и 1,2-10 — для ПЭВД. Состав этих сополиме- ров соответствует содержанию Е 5 в них 5,2% полиамида — для системы ПП—ПА и соответственно 6,6 %—для системы ПЭВД—ПА АК 60/40. [c.183]

Анализ гель-фракций системы ПП—ПА и ПЭВД—ПА АК 60/40 позволил устаповить, что последние представляют собой сополимерные продукты трехмерной структуры, поперечная сетка которых образована гетероцепным компонентом каждой из перерабатываемых систем. Методом кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимеров выделены фрагменты ПП и ПЭВД, молекулярная масса которых имеет порядок 9,2-10 —для ПП и 1,3-10 — для ПЭВД. Состав нерастворимых сополимерных продуктов соответствует содержанию в них 20% поликапроамида — для системы ПП—ПА и 25% смешанного полиамида АК 60/40 — для системы ПЭВД—ПА АК 60/40. [c.183]

Из гетероцепных полимеров наиболее легко гидролизуются по-пиацетали, сложные полиэфиры, полиамиды. Большое практическое значение имеет гидролиз природных полиацеталей — полисахаридов. При их полном гидролизе образуются соответствующие моносахариды. Так, продуктом полного гидролиза крахмала и целлюлозы является глюкоза. При разрыве полуацетальной (гликозидной) связи образуются гидроксильная и альдегидная (в полуацетальной форме) группы [c.266]

Из гетероцепных полимеров особенно легко гидролизуютск полнацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Из полиэфиров легче гидролизуются алифатические эфиры угольной и щавелевой кислот, труднее — высших дикарбоновых кислот, особенно ароматических Карбоцепные полимеры, как правило, гидролизу ие подвержены. Кристаллические полимеры гидролизуются медленнее, чем аморфные. [c.194]

Из гетероцепных полимеров легче всего деструктируются гидро-лйтнчески полиацетали (полисахариды), сложные полиэфиры и полиамиды. Гидролиз целлюлозы детально рассмотрен в гл. I. Аналогично протекает гидролиз до моносахаридов других полисахаридов, причем на скорости реакции сильно отражается различие в физической структуре этих веществ имеет также значение химическое строение. Гидролиз ускоряется ионами Н+, но ионы 0Н практически не влияют на процесс. Этим объясняются устойчивость полисахаридов в щелочной среде и сравнительно легкая расщеп-ляемость в кислой. [c.624]

Способность некоторых карбоцепных полимеров расщепляться гидролизующими агентами объясняется наличием в макромолекуле небольшого числа гетероцепных связей, образующихся в результате побочных реакций. Это мнение подтверждается тем, что гидролиз происходит только в первый момент, когда указанные связи разрываются, после чего он прекращается, несмотря на продолжающееся действие реагента. При полимеризации акрилонитрила часть мономерных молекул реагирует за счет нитрильной группы с возникновением легко гидролизуемой кетоиминной связи ==С=Н— присутствие которой доказано методами инфракрасной спектроскопии [c.625]

Многие типы полимеров подверже]н,1 г и д р о л и-ти ческой деструкции. Склонность к гидролизу определяется природой функциональт ЫХ групп и связей в макромолекуле, а также структурой полимера. Гидролитич. Д. может сопровождаться гидролизом боковых функциональных групп. Из гетероцепных полимеров лех че всего подвергаются гидролитич. Д. полиацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Карбоцепные полимеры, как правило, весьма устойчивы к гидролизу. Гидролитич. Д. катализируется иопами Н+ иОН (к-тами или щелочами). Д. полимеров, помимо воды, вызывают спирты, фенолы, аммиак и др. В этом случае мы имеем дело соответственно с алкоголизом, фенолизом или аммонолизом полимеров (см. Обменные реакции). [c.344]

Гидролитич. расщепление было с успехом применено для И. целлюлозы, крахмала, полипептидов и др. гетероцепных полимеров. Продукты гидролиза аналиаируют при помощи хроматографии и масс-спектрометрии, а также др. физич. методами. [c.396]

О. р. между гетероцепным полимером и низкомолекулярным веществом впервые наблюдали в 1833 Гей-Люссак и Пелуз на примере гидролиза полилактида (полиэфира молочной к-ты). [c.200]

Под действием щелочей и перегретого пара ароматич. П. гидролизуются. П. несколько более чувствительны к воде, чем большинство др. линейных гетероцепных полимеров. Напр., водопоглощение пленкой кантон И (см. Полиимидные пленки) при относительной влажности 50% происходит в 6 раз быстрее, чем полиэтилен-терефталатной пленкой. Вместе с тем у пленки сохраняется 75% начального удлинения и 90 исходной ударной вязкости после кипячения в воде в течение 15 сут. П. (на основе пиромеллитового ангидрида и 4,4 -диаминодифенилоксида) после кипячения в воде содержит 3% воды при этом прочность при растяжении уменьшается в 2 раза. П. отличаются высокой устойчивостью к действию озона после выдержки в течение 3700 ч на воздухе, содержащем 2% озона, прочность при растяжении пленки кантон Н уменьи1ается в 2 раза. Пленка становится хрупкой после облучения солнечным светом в течение 6. мес. П. деструктируются под действием гидразингидрата. [c.416]

Всем указанным выше требованиям удовлетворяют только волокна и пленки на основе гетероцепных полимеров, способных к ферментативному гидролизу в живом организме [полимеры а-амино-кяслот (белки), полимеры а-оксикислот и некоторые полиуглеводы]. [c.86]

Важнейшими, хотя и не единственными, представителями этого класса являются кремнийорганические, полисульфидные и уретановые каучуки, суш,ественно отличающиеся друг от друга по составу, строению и свойствам. В производстве листовых и другил ант[1Коррозионных материалов они применяются редко, так как по химической стойкости к кислым средам и защитным свойствазначительно уступают описанны.м в гл. 1 материалах на основе углеводородных каучуков карбоцепного строения. Это объясняется тем, что в макромолекулярной цепи упомянутых гетероцепных каучуков находятся связи —З —О—, ——С—, —5—С—, —8—5—, —С—О—, —С—N—, которые значительно легче атакуются кислыми и щелочными реаген-та мк. чем связи —С—С—, а некоторые из них распадаются (гидролизуются) даже под воздействием горячей воды. Вместе с е. , каждый нз рассматриваемых каучуков, которые считаются <ауч ками специального назначения, является носителе.м ка-к> гп-л 1бо важного специфического свойства. Так, кремнийорганические каучуки (силоксаны), обладают высокой теплостойкостью, полисульфидные (тиоколы) выделяются высокой стойкостью к нефтепродуктам и некоторым другим органическим жидкостям, уретановые каучуки (полиуретаны) не имеют себе равных по сопротивляемости эрозионному и абразивному износу. Эти ценные эксплуатационные свойства используются преимущественно в производстве эластичных прокладок, сальниковых уплотнений, манжет, мембран и различных формованных деталей, эксплуатирующихся в условиях, которые для резин из карбоцепных каучуков являются неподходящи.ми. В производстве жидких и пастообразных герметизирующих составов указанные каучуки почти не применяются, зато их низкомолекулярные гомологи используются для этих целей в широком масштабе (см. гл. 3). [c.88]

Механические явления при сорбции и набухании в полимерных оИ Стемах, яесмотря иа иесомяенный теоретический и практический интерес, исследованы крайне недостаточно. В частности, совершенно не выяснено влияние механоактивации гидролиза при сорбции и набухании гетероцепных полимеров, что имеет большое значение для пищевой, кожевенной и других отраслей промышленно- [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология