Полиимиды свойства

Таблица 6.2. Свойства полиимидов

Свойства и применение полиимидов. Полиимиды чрезвычайно нагревостойки в условиях длительной эксплуатации и противостоят хорошо деформирующим нагрузкам при высокой температуре. Они нерастворимы. Полипиромеллитимиды не плавятся и не становятся пластичными вплоть до температуры пиролиза. Такие ценные свойства присущи и другим циклоцепным полимерам, но для многих из них не найден способ переработки ввиду невозможности превратить их в растворимое или пластичное состояние. [c.244]

Полиимиды обладают целым рядом уникальных свойств, не встречающихся у большинства известных полимеров. Они чрезвычайно термостойки (выдерживают в течение длительного времени температуру свыше 400°С), устойчивы к действию всех известных органи- [c.399]

Циклоцепные полимеры — новый класс полимеров, отличающийся исключительной нагревостойкостью. Цепь этих полимеров построена в основном из ароматических колец и гетероциклов. К этому классу относятся полиимиды, которые благодаря чрезвычайно высокой нагревостойкости в сочетании с другими ценными свойствами нашли очень важное практическое применение в электроизоляционной технике. [c.83]

Материал со структурой и свойствами СУ был разработан при использовании ароматического кардового полиимида [8-9]. [c.465]

По данным [8-9], удаление азота при нагревании зависит от реологических свойств и состава полиимидов. [c.488]

Газохроматографические свойства сорбентов класса полиимидов сопоставлены со свойствами тенакса. Результаты [c.66]

Соотношение между количеством имидных и ароматических циклов в звене, характер и количество атомов, разделяющих ароматические циклы, влияют на свойства полиимидов. [c.241]

При многослойном монтаже в производстве больших ИС резистный микрорельеф, полученный с помощью фотолитографии, может выполнять функцию межслойной изоляции. Однако по условиям технологии одновременно с этим он должен быть термостойким—выдерживать температуру до 500 °С. Слои многих фоторезистов обладают электроизоляционными свойствами (а. с. СССР 398916, см. раздел IV. 2). Однако для получения термостойкого рельефа необходимо применять специальные полимеры. Среди них чаще всего используют полиамидокислоты — продукты конденсации ангидридов тетракарбоновых кислот ароматического ряда с ароматическими диаминами, известны и кремнийсодержащие полиамидокислоты [42]. Полиамидокислоты в растворах неустойчивы и склонны к гидролизу. Изучению их синтеза и свойств посвящено большое число работ. При нагревании они претерпевают внутримолекулярную циклизацию, приводящую к образованию имидных циклов в цепи полимера. Полиимиды отличаются высокой термостойкостью, отличными механическими, электроизоляционными, а также пленкообразующими свойствами. При реакции полиимидов с основными аминами (этилендиамин, гидразин) происходит рециклизация, сопровождающаяся разрывом полимерной цепи, вследствие чего резко повышается растворимость полимера. [c.190]

Применяя высокое давление (500—2000 ата), прессованием при 370—390° С получают изделия различных форм. Изделия сохраняют высокую прочность и жесткость в широком температурном диапазоне. Более стоек к длительному воздействию высоких температур полиимид на основе диангидрида дифенилоксид-тетракарбоновой кислоты. Пленки из этого полиимида от теплового воздействия при 250° С в течение 500 ч на воздухе теряют удлинение и прочность при растяжении только на 10% от исход- ной величины. По диэлектрическим свойствам этот полиимид близок к пиромеллитимиду. [c.247]

В частности, в результате модификации эпоксидных олигомеров кардовыми полиимидами образуются сшитые полимерные системы, превосходящие по теплостойкости, прочности и другим свойствам материалы, получаемые с применением обычных отвердителей эпоксидных олигомеров. Например, успешным оказалось использование полиимид-эпоксидных композиций в качестве связующего для армированных углепластиков, прочность на сжатие которых составляет 2900-4200 кгс/см при 2 °С и сохраняется практически неизменной до 250 °С [264]. [c.137]

Остановимся на кардовых полиимидах еще одного типа, так называемых кардовых функциональных полиимидах, т.е. полиимидах, содержащих в своих полимерных цепях свободные функциональные группы, которые в ряде случаев придают полиимидам специфические свойства и открывают возможность дальнейшей химической модификации [269]. [c.140]

Ароматические полиамиды и полиимиды, напротив, относятся к группе теплостойких полимеров с диапазоном температур эксплуатации от 100 до 350 С Прекрасные фи-зико-механические, диэлектрические свойства в сочетании [c.700]

Осуществлен синтез растворимых полиимидов, содержащих третичные аминогруппы в качестве боковых заместителей, на основе диангидридов тетракарбоновых кислот и такого своеобразного диамина, как 3,3 -диамино-4,4 -(диметил-амино)бензофенона [54, 55]. В табл. 6.2 приведены некоторые свойства двух из этих полимеров (см. полимеры 18 и 19). [c.224]

Вообще же синтез смешанных полигетероариленов циклоцепного строения широко используется для модификации их свойств как за счет варьирования соотношения и химического строения исходных веществ, используемых для их синтеза, так и за счет регулирования микроструктуры полимерной цепи от статистической до блочной. Это, в частности, было наглядно продемонстрировано при синтезе смешанных полиимидов кардового типа, что уже нашло отражение в обзоре [17]. [c.231]

В плане технических применений этот переход или переходы, разделяющие стеклообразное состояние на два или более состояний, наблюдаются на теплостойких полимерах — полигетероариленах, характеризуемых, как уже отмечалось, очень массивными повторяющимися единицами цепи. Суть перехода заключается в том, что намного ниже Гст в очень узком температурном интервале резко меняется податливость — деформации могут достигать десятков процентов и даже более, причем если раньше полиимиды считались чемпионами по термо- и теплостойкости, то такими же чемпионами они оказываются и по хладостойкости, в том смысле, что вблизи 133—73 К они претерпевают деформации до 100 % и выше. Аналогичными свойствами обладают и некоторые другие полигетероарилены, при- [c.336]

Свойства полиимидов, образующихся путем внутримолекулярной циклизации линейных гетероцепных полимеров, во многом определяются завершенностью процесса циклизации. Степень циклизации полиимидов определяют по кинетике их кислотно-каталитического гидролиза спектрофотометрическим методом по накоплению аминогрупп. [c.204]

В качестве полимерных матриц для АПМ нередко используют термопласты, характеризующиеся повышенными физико-механическими свойствами и теплостойкостью. Чаще других применяют полиамиды, полиформальдегид, поликарбонат, полиимиды, поли-арилаты, фенилоны, а также фторопласты. В отдельных случаях известно использование антифрикционного полипропилена и полиэтилена высокой плотности [20]. [c.165]

Основные свойства полиимидов и материалов на их основе [5] [c.217]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Полиимиды с дифенил-о- и -ж-карборановыми фрагментами в цепи, имея в целом характерные для ароматических полиимидов свойства (теплостойкость, механические и электрические свойства пленок), благодаря специфическому влиянию карборановых групп хорошо растворимы в широком круге растворителей. Наилучшей растворимостью из полученных полимеров обладали полиимиды 4,4 -диаминодифенилоксида и анилинфлуорена, которые растворимы даже в диоксане и ТГФ. Поливом из растворов рассматриваемых карборансодержащих полиимидов получены прочные пленки. Например, прочность пленки на разрыв из полиимида на основе 1,7-бис(3,4-дикарбоксифенил)карборана и 4,4 -диаминодифенилоксида, полученного двухстадийным методом с химической циклизацией полиамидокислоты, составляет 980 кгс/см , а удлинение при разрыве - 88%. [c.272]

Химическое строение полиимидов определяет термолиз и свойства полученного из них СУ. Особое влияние на термодеструкцию оказывают разнозвенные фрагменты, составляющие полиимиды амидокислотные и изоимидные структуры, а также концевые функциональные группы. Исследовались 4 типа полиимидов [8-9]. [c.484]

Гладкова Л. Г. Формирование структуры и свойства углеродных и металлоуглеродных материалов на основе полиимидов. Дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук. М 1986, 154 с. В надз. Институт элементоорганических соединений РАН. [c.697]

Разработанные нами ранее (со)полиимиды на основе симметричных адаманти-ленагафатических диаминов обладали повышенной гидролитической устойчивостью [1,2], однако, ввести в макромолекулу ароматического полиимида более 10-15% мол. фрагментов таких диаминов не удавалось без существенного ухудшения их прочностных характеристик (при использовании двустадийного способа синтеза таких полимеров [3]). Проблема состояла в том, что высокоосновные адамантансодержащие диамины в процессе синтеза полиамидокислот (ПАК), на первой стадии, взаимодействовали с карбоксильными группами ПАК, возникающими при раскрытии ангидридных циклов исходных диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, образуя соли. При этом нарушалось эквимолекулярное соотношение исходных реагентов (диангидридов и диаминов), что приводило к уменьшению молекулярной массы образующихся полимеров, как следствие этого, к ухудшению всего комплекса свойств таких [c.98]

Связь параметра со стандартными мерами гибкости <т, Ат или а не вполне однозначна, ибо энергия ё" в современной теории хотя и является мерой торможения вращения, не тождественна энергии /(ф) [формула (1.3)], введенной на основе других предположений. Некоторым парадоксом является то, что численное значение [ можно рассчитать с тем большей точностью, чем сложнее конфигурация првтомющегося звена. Например, различие свойств полиимидов ПФГ и ДФО (см. стр. 22) в значительной мере обус- [c.40]

Пожалуй, наибольшим сходством с неорганическими волокнами, не обладая в то же время их недостатками, отличаются волокна из уже упоминавшихся ароматических полиимидов. Высокая концентрация полярных групп в этих полимерах, приводит к выраженной корреляции движений по крайней мере двух смежных цепей. Во всяком случае, все основные механические и релаксационные свойства этих полимеров можно объяснить двухцепочечной псевдолестничной моделью. [c.228]

Поэтому, не будучи по строгому определению жесткоцет1Ными, волокнообразующие полиимиды имеют ту же прочность на растяжение и тот же модуль упругости, что и жесткоцепные полиамиды , но превосходят их по тепло- и термостойкости. В то же время их эластические свойства, и в первую очередь способность к проявлению вынужденной эластичности, сохраняются неизменными в чрезвычайно широком диапазоне температур (примерно от —200 до +300 °С), поскольку при очень медленных воздействиях (а стрелка действия при вынужденной эластичности всегда смещена в сторону больших т) проявляется уже независимость сегментальных движений, и полимер в целом перестает вести себя как псевдолестничный. [c.228]

В последнее время широкое применение находят новые высокотермостойкие и устойчивые к действию растворителей, обладающие хорошими механическими свойствами полимеры, такие как полиимиды (например, материал Веспел фирмы Дюпон). Они, в отличие от фторопластов, не обладают текучестью и при повышенных температурах, что позволяет использовать их для уплотнений инжекторов, работающих при повышенных температурах (особенно это важно в ГПХ). Высокие конструкционные свойства таких материалов позволили создать конусные уплотнения для капилляров, которые легкогерметизируются и позволяют работать при давлениях, превышающих 35 МПа с фитингами разных видов и типов, легко присоединять колонки с фитингами разной формы. Недостатком этих материалов является несколько более низкая, чем у фторопласта, химическая инертность они набухают и утрачивают свои свойства в некоторых растворителях при повышенных температурах. [c.167]

В целом, методом позитронной диагностики выявлены изменения макро-н микропараметров полиимидной пленки в процессах релаксации напряжения и восстановления после деформации. Обнаружены немонотонные изменения характеристик спектров времени жизни позитронов и угловых распределений аннигиляционных фотонов в течение времени восстановления. Вы-аелено два интервала изменения позитрон-чувствительных свойств полиимида, связываемых с быстрыми и медленными релаксационными процессами, и обнаружены отличия в характере релаксации микропористой структуры полимера в зависимости от условий деформации и отдыха . Наблюдаемые )ффекты обусловлены образованием областей локального размораживания молекулярной подвижности [c.73]

Ha всех диаграмшх можно проследить наличие отчетливо выраженных ависимостей одного свойства от другого. Каждая из этих зависимостей ха-1актеризует определенные ряды полимеров, например, полиэфиры, полиами-1ы, полиимиды и т.д. [c.423]

Лит Коршак В В, Термостойкие полимеры, М, 1969, Ли Г, Стоффи Д, Невилл К, Новые линейные полимеры, пер с англ, М, 1972, Аскадскии А А, Структура и свойства теплостойких полимеров, М, 1981, Полиимиды-класс термостойких полимеров, Л, 1983, Бюлер К -У, Тепло- и термостойкие полимеры, пер с ием, М, 1984, Технология пластических масс, под ред В В Коршака 3 изд, М, 1985. Я С Выгодский [c.629]

Анализ свойств кардовых полиимидов показьшает, что они являются высоко тепло-, термо-, радиационно- и хемостойкими полимерами. Это, наряду с возможностью переработки многих из них в "циклизованной" форме, делает их перспективными для практического использования в различных изделиях, предназначенных для продолжительной эксплуатации при температурах выше 200 °С. Из кардовых полиимидов поливом из растворов получаются часто практически неокрашенные прочные пленки (прочность на разрыв 1000-1100 кгс/см , удлинение при разрыве 40-70%), не уступающие по электрическим свойствам в интервале 20-300 °С известной пленке "кантон Н" [211]. Изучение оптических свойств пленок полиимида анилинфлуорена и 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида показало, что они обладают высоким оптическим пропусканием при 500 нм (81-87%) и являются термо- и фоторадиационно-стойкими. После термообработки до 300 °С или после УФ-облучения дозой, эквивалентной 300 солнечным часам, оптическое пропускание пленок уменьшается всего лишь на 1-3% [158]. [c.137]

Исследование линейных полигетероариленкарборанов типа полиарилатов, полиамидов, полиоксадиазолов, полиимидов и других помимо отмеченных выше особенностей показало также, что специфическим отличием этих полимеров от их обычных органических аналогов является способность уже в области 250-270 °С образовывать трехмерные термически устойчивые полимеры, в которых неорганические сетки, очевидно, сочетаются с органическими сетчатыми молекулами. Поэтому представлялось перспективным использовать это специфическое свойство ароматических производных карборана-12 в полимерах термореактивного типа, где бы наряду с карборановыми содержались реакционноспособные функциональные группы. Можно было полагать, что введение карборановых групп в такие системы приведет к полезному взаимному дополнению свойств термореактивных и карборансодержащих полимеров в первую очередь в тех традиционных для термореактивных олигомеров и полимеров областях применения, где наряду с простотой переработки требуются высокая термическая устойчивость и образование вторичных продуктов коксования. [c.274]

В табл. 6.2 и 6.3 приведены данные по термическим характеристикам и растворимости ряда полиимидов и полинафтоиленбензимидазолов. Их сопоставление показывает, что изменением химического строения полимерной цепи, а тем самым ее гибкости и жесткости, можно направленно изменять эти свойства. [c.227]

Использование для синтеза полиимидов такого мономера, как 3,3-бис-(4-аминофенил)хинуклидина, позволило получить высокомолекулярные функциональные полиимиды [174, 206, 233]. Оказалось, что такие полимеры благодаря наличию в их составе высокоосновных хинуклидиновых групп проявляют каталитические свойства при имидизации полиамидокислот в гомогенных и гетерогенных условиях. [c.228]

Получены и другие карборансодержащие полимеры циклоцепного строения [304-309], например, полиоксадиазолы на основе 1,2- и 1,7-бис(4-карбокси-фенил)карборанов [306, 307] и полиимиды из 1,2- и 1,7-бис(3,4-дикарбокси-фенил)карборанов и различных ароматических диаминов [308, 309]. Эти полимеры теплостойки (температуры размягчения полиоксадиазолов составляют 330-350 °С, полиимида на основе 1,7-бис(3,4-дикарбоксифенил)карборана и и-фенилендиами-на - -375 °С), обладают хорошими механическими свойствами и благодаря специфическому влиянию карборановых групп хорошо растворимы в органических растворителях. [c.230]

Запатентован [ 251 процесс приготовления мембраны для сверхтонкой фильтрации и обратного осмоса на основе полиамида или полиимида, получаемого путем поликонденсации диаминодибензо-18-краун-б с пиромелдитовым или три-меллитовым ангидридом. Свойства избирательно проницаемых для ионов мембран описаны в обзоре Уэно с сотр. [ 261. [c.324]

Так как полиимиды обладают повышенной жесткостью, затрудняющей переработку и суживающей область их применения, целесообразно получать сополимеры полиимидов, в которых бы чередовались имидные связи с другими — амидными, эфирными. Особый интерес представляет получение полиамидоимидов с ритмичным чередованием имидных й амидных групп. Эти полимеры, сочетающие ценные свойства обоих типов соединений, могут быть получены из ангидридов или хлорангидридов тр икарбоновых кислот, таких, например, как тримеллитовая. [c.153]

Процесс поликонденсации может осуществляться в две стадии, когда на первом этапе образуется линейный, как правило, растворимый и плавкий продукт, который на второй стадии подвергается внутримолекулярной циклизации. Такой процесс называют полициклизацией. Процесс полициклизации широко применяется для синтеза сравнительно новых классов полимеров с рядом специфических свойств высокой термостойкостью, биологической активностью, полупроводниковыми свойствами, фотоактивностью и др. Полициклизацией получают лестничные полимеры, полиимиды, полибензоксазолы, полихинолины и др. [c.43]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Для более уверенного отнесения полимера к жесткоцепным или гибкоцепным следует принимать во внимание не только абсолютное значение персистентной длины, но и другие факторы. Примером полимера, который по значению персистентной длины может быть отнесен к гибкоцепным, но проявляет благодаря массивности элементарного звена и сильным межмолекулярным взаимодействиям свойства жесткоцепного, является полиимид. ПМ . В растворе конформацию макромолекулы жесткоцепного полимера с контурной длиной, в несколько раз меньше персистентной длины, можно считать вытянутой. [c.21]

Ароматические полиимиды (ПИ) получают на основе диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов. В зависимости от строения исходных веществ ПИ могут быть как неплавкими, так и размягчающимися при высоких температурах. Длительная термическая устойчивость ПИ при температуре 300-350 °С обеспечивается наличием в их структуре ароматических и имидных циклов. Производные ПИ, а именно поли-амидоимиды и полиимидоэфиры характеризуются лучшей перера-батываемостью в изделия [2]. Свойства промышленных марок полиимидов приведены в приложении 6. Параметры, характеризующие типовое поведение этой группы пластмасс даны в приложении 7. [c.47]

Полимеры часто используются в условиях повышенной относительной влажности воздуха. Для ряда полимерных диэлектриков, применяемых, например, для изготовления электретов, стабильность электрических свойств и прежде всего проводимости в таких условиях является важным условием их успешной эксплуатации. Наиболее подробно объемная и поверхностная уз электрические проводимости при относительной влажности воздуха 95 3 7о изучена в работе [41] для полимеров различного химического строения. Исследовались образцы пленок полипропилена, полистирола, полиэтилеитерефталата (ПЭТФ), полиимида ПМ-1, фторопласт-4МБ-2 и -ЗМ толщиной 10 — 40 мм, диэлектрическая проницаемость которых варьировалась в пределах от 2,0 до 3,5. Было установлено, что для неполярных и слабополярных полимеров практически не зависит от влажности и составляет для указанных полимеров 10-16—10-17 См/м при времени выдержки под напряжением ё 10 В/м 3600 с, тогда как уз возрастает для полярных полимеров (ПЭТФ и ПМ-1) на 3—4 порядка. Резкое увеличение уз связано с образованием на поверхности полимерных пленок тонкого слоя адсорбированных молекул воды. Об этом свидетельствует корреляция между поверхностной проводимостью и углом смачивания 0. Как видно из рис. 24, зависимость уз от 0 хорошо описывается следующим эмпирическим соотношением [c.59]

Как показал Шишкин с сотр. [3.27], высокоориентированные волокна из полиимидов (й(=12 мкм, Стр = 3,5 ГПа) при разгрузке концов волокна после разрыва обнаруживают пластические сдвиги частей волокна по плоскостям наибольших касательных напряжений (угол 45°). Это подтверждает идею а Второ в о роли сил межмолекулярного взаимодействия в разрушении полимеров. Вероятно, исследуемые волокна находились в области квазихрупкого разрыва, в которой возможны микропластические деформации. Бездефектные стеклянные волокна (ар = 3,0 -нЗ,5 ГПа), находясь при 293 К в хрупком состоянии, дробятся при разрыве на малые осколки. Таким образом, при одинаковой прочности полиимидные и стеклянные волокна ведут себя по-разному. По-видимому, основная причина этого лежит в структурных различиях. Стеклянные (силикатные) волокна имеют густую сетку кремнекислородных связей, а ионные взаимодействия между —81—О—81— цепочками сетки характеризуются энергней того же порядка, что и ионно-ковалентные 81—0-свя-зи. Поэтому во всех состояниях (хрупком, квазихрупком и пластическом) деформационные и прочностные свойства определяются разрывом химических связей. Для линейных полимеров дело обстоит иначе, так как силы межмолекулярного взаимодействия на один —два порядка слабее химических связей в полимерных цепях. Поэтому в полимерах при определенных условиях механизм разрушения связан в основном с преодолением межмолекулярных сил, а не с разрывом химических связей. [c.49]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.261 ]

Коррозионная стойкость материалов (1975) -- [ c.177 , c.196 , c.197 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.261 ]

Коррозионная стойкость материалов Издание 2 (1975) -- [ c.177 , c.196 , c.197 ]

Справочник по пластическим массам Том 2 (1969) -- [ c.318 , c.323 ]

Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств Издание 2 (1975) -- [ c.177 , c.196 , c.197 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология