Метилцеллюлоза деструкция

Из широкого спектра разных видов бактерий, которые могут поселяться в природных условиях на стволах деревьев, лишь немногие способны деструктировать древесину. Из 150 испытанных штаммов бактерий при разведении их на различных субстратах 23 % способны разрушать пектины, 17 — ксилан, 10 — карбоксн-метилцеллюлозу, 9 — холоцеллюлозу и 6 % — альфа-целлюлозу, а из 80 испытанных штаммов только два разрушали неизмененную древесину. Деструкция компонентов древесины бактериями чаще происходит в аэробных условиях, чем в анаэробных. [c.321]

Применимость этих формул к процессам деструкции целлюлозы и крахмала в серной кислоте при 18 и 30° была проверена измерением степени деструкции поляриметрическим и йодометрическим методами. Полученные результаты хорошо согласовались. По формулам (24), (25) и (26) можно определить непосредственно и точно как константу скорости распада биозы. В принципе 1 также можно определить непосредственно, поскольку она идентична с константой скорости начальной стадии реакции, когда доля концевых связей еще не велика. Для сравнения теории с экспериментальными данными величину рассчитывали по уравнениям (24), (25) и (26), исходя из известной величины к и экспериментально определяемого времени, необходимого для достижения 50%-ной глубины реакции. Эти значения и к были использованы для построения полной теоретической кривой, которую сопоставляли с экспериментальными точками. Уравнение (24) описывает полученные результаты значительно лучше, чем уравнение (23), но все же не может быть признано удовлетворительным. Однако уравнение (25) и особенно (26) прекрасно согласуется с экспериментальными результатами. Поэтому был сделан вывод о том, что гидролитическая деструкция этих полисахаридов является процессом, протекающим по закону случая, в котором все связи между мономерными звеньями, за исключением концевых связей, одинаково уязвимы реакционная способность концевых связей приблизительно в 2,7 раза больше. Аналогичный вывод был сделан и для гидролиза метилцеллюлозы [9]. [c.99]

Р и с. 147. Деструкция метилцеллюлозы при криолизе. [c.202]

Понижение вязкости растворов метилцеллюлозы в диоксане в результате действия ультрафиолетового света с длиной волны 3300 А происходит в одинаковой степени при облучении как в присутствии кислорода воздуха так и в атмосфере азота 2. Хей-зер и Чемберлен исследовали процесс деструкции под действием ультрафиолетового света хлопкового волокна и ацетатцеллюлозной пленки, подсушенных в инфракрасных лучах до влажности 0,012%-Облучение проводилось на воздухе и в атмосфере азота или гелия в течение 96 ч дри 55 °С- [c.191]

Для получения требуемой вязкости водных растворов метилцеллюлозы щелочная целлюлоза подвергается деструкции. [c.138]

Опытным путем было установлено, что при механической деструкции целлюлозы реакция окисления играет второстепенную роль. Подобное явление наблюдали при интенсивном механическом измельчении полистирола, метилцеллюлозы и крахмала. [c.73]

Из простых эфиров целлюлозы метилцеллюлоза наиболее стойка к термоокислительной деструкции. Она более устойчива к. действию микроорганизмов, чем природные водорастворимые полимеры. Пленки из метилцеллюлозы стойки к ультрафиолетовому излучению, к действию любых масел и большинства органических растворителей. [c.404]

На рис. VII.17 приведены экспериментальные данные для деструкции пленок различной толщины из этилцеллюлозы в парах соляной кислоты. Одинаковые угловые коэффициенты зависимости Сп—t спустя некоторое время после начала процесса позволяют принять, что деструкция происходит во внутренней кинетической области по всей массе аморфного полимера с поверхности пленки деструкция практически не протекает [72]. Такой вид деструкции характеризуется низкой энергией активации и отрицательным значением энтропии активации. Ниже сравниваются кинетические параметры кислотно-каталитической деструкции этилцеллюлозы в гетерогенных условиях [72] и метилцеллюлозы в гомогенных условиях [37] [c.192]

Возможность деструкции макромолекул высокомолекулярных соединений в результате разрыва химических связей при механических воздействиях (размоле, раздавливании) была установлена для различных классов полимеров, в частности — для полистирола метилцеллюлозы , крахмала и целлюлозы Механическая деструкция каучука происходит в процессе его пластикации при получении резины. [c.227]

Размол целлюлозы приводит к значительному понижению вязкости растворов целлюлозы, что свидетельствует о деструкции целлюлозы при этом процессе. Понижение вязкости происходит наиболее интенсивно в начальной стадии процесса размола, причем это явление имеет место у препаратов природной целлюлозы (хлопок, рами, древесная целлюлоза) и гидратцеллюлозы (вискозный шелк) с различной степенью полимеризации, а также у эфиров целлюлозы (метилцеллюлоза) (рис. 53). [c.229]

При применении в качестве исходного материала меднощелочного соединения целлюлозы, содержащего избыток свободной щелочи, процесс метилирования диметилсульфатом протекает более равномерно Это косвенно доказывается тем, что получаемые по этому методу препараты метилцеллюлозы растворимы как в горячей, так и в холодной воде при содержании 14—16% метоксильных групп, в то время как метилцеллюлоза, получаемая другими методами, растворима в холодной воде только при содержании 22 —23% метоксильных групп. Однако такая разница в растворимости может объясняться и большей деструкцией препаратов, полученных из медно-щелочной целлюлозы. [c.473]

Растворы метилцеллюлозы в диоксане при освещении ультрафиолетовым светом претерпевают сильную деструкцию. Так, у одного образца [c.107]

Исходя из ассоциативного строения целлюлозы и принимая во внимание модель тонкой структуры целлюлозы, можно предположить, что при замораживании низкозамещенной метилцеллюлозы в раствор переходят пе отдельные ее макромолекулы, а ассоциаты. Чем меньше степень замещения мети.чцеллюлозы и величина ее деструкции, тем крупнее, очевидно, эти ассоциаты. Для доказательства этого по- [c.73]

Для метилцеллюлозы определена зависимость между степенью деструкции при криолизе (Луд/Лу, ) и числом циклов замораживание— размораживание при 0,1 %-ной концентрации растворов. Результаты приведены на рис. 147. Наиболее значительное уменьшение отношения наблюдалось в первые 18 циклов замораживание — размораживание, когда степень деструкции, выраженная вискозиметрически, достигала 0,78, после чего процесс замедлялся в конце процесса вязкость понижалась на 26% по сравнению с исходной. [c.202]

Рис. 148. Деструкция карбокси- Рис. 149. Изменение медног. числа метилцеллюлозы при криолизе. нитевидного осадка криолизата (/) О-с = 0,098% = o,3348 i . В сравнении С не подвергнутым крио-

Гидролиз целлюлозы довольно подробно рассмотрен в гл. V первого тома этой книги, но тем не менее целесообразно еще раз кратко рассмотреть эту реакцию, так как целлюлоза является одним из наиболее детально изученных полимеров в отношении реакций деструкции кроме того, существенно, что методы, разработанные для изучения этой проблемы на примере целлюлозы, применяются также и для других полимеров. При гидролизе целлюлозы наблюдается снижение молекулярного веса и уменьшение разрывной прочности, но на начальных стадиях этой реакции не образуется сколько-либо значительных количеств мономера. На этом основании Фрейденберг и Кун [1 ] предположили, что этот процесс представляет собой статистически протекающее расщепление цепи. Никерсон и Хебрл [2], Шарплс [3] и другие исследователи, изучая влияние физических свойств полимера на эту реакцию, показали, что кристаллические участки целлюлозы значительно более устойчивы к гидролизу, чем аморфные. Гиббонс [4] на основании данных по изучению гидролиза в гомогенной среде метилцеллюлозы в соляной кислоте предложил механизм гидролиза простой эфирной связи. [c.5]

Возможность разрыва химических связей в высокомолекулярных соединениях при механичес1 их воздействиях (размоле, раздавливании), приводяших к деструкции макромолекул (механохимическая деструкция), была установлена для различных классов полимеров, в частности — для полистирола метилцеллюлозы крахмала и целлюлозы Систематизированные данные о процессах механохимической деструкции полимеров приведены в монографии Барамбойма . [c.184]

Константы скорости получены делением эффективной константы скорости на концентрацию катализатора в полимере (этилцеллю-лоза) и в разбавленном растворе (метилцеллюлоза). Понижение энергии активации при переходе от гомогенных к гетерогенным условиям может быть обусловлено двумя причинами. С одной стороны, растворение агрессивной среды в этилцеллюлозе [растворяется около 2% (масс.) воды и НС1] в достаточной степени размораживает молекулярные движения и кинетика химической реакции в твердом полимере не будет сильно отличаться от кинетики в жидкой фазе (подобный эффект был найден для радикальных реакций [73]). С другой стороны, рассматривая кислотно-катали-тическую деструкцию этилцеллюлозы как процесс, происходящий [c.192]

МЦ растворяется в муравьиной, молочной и ледяной уксусной кислотах, бензиловом спирте, смесях низших спиртов с водой, смеси метилового спирта с метиленхлоридом, этилеихлор-гидрине, пиридине, анилине, метилсалицилате. В растворах минеральных кислот идет гидролитическая деструкция МЦ по гли-козидным связям с сохранением метоксильных групп. МЦ хорошо растворяется в воде при температурах ниже 40 °С. Система МЦ — вода является системой с нижней критической температурой смешения (НКТС), поэтому при понижении температуры растворимость МЦ улучшается. Увеличение степени полимеризации МЦ приводит к уменьшению НКТС. На практике для получения истинных растворов метилцеллюлозу сначала замачивают в небольшом количестве горячей воды (80—85 °С) для равномерного смачивания всех частиц, а затем доливают холодную воду. МЦ является неионогенным полимером и ее водные растворы вполне устойчивы при pH 2—12. [c.12]

За исключением тех случаев, когда используется сильно деструктиро-ванная целлюлоза, не удается осуществить полного метилирования без некоторой степени деструкции целлюлозы. Даже и в этих случаях нет уверенности в том, что произошло полное метилирование, так как на концах цепей целлюлозы образуется тетраметилглюкоза. Удобный метод получения метилцеллюлозы со степенью замещения, равной примерно трем, описывается Хэуорсом, Херстом и Томасом [328]. Одновременно деацетили-роваиие и метилирование целлюлозы осуществляется обработкой ацетата [c.303]

При метилировании диметилсульфатом алкалицеллюлозу приготовляют таким же образом, как для получения вискозы. Осуществить процесс с желаемой степенью замещения можно путем варьирования концентрации иделочи, продолжительности предсозревания и количества добавляемого диметилсульфата. Для получения метилцеллюлозы с низкой степенью замещения (3—4% —ОСНд), растворимой в сильно-охлажденной щелочи, целлюлозу обрабатывают 18%-ной NaOH, затем в процессе измельчения медленно добавляют к ней 19—20% диметил-сульфата, считая на целлюлозу. Температура процесса (10—30° С) устанавливается в зависимости от требующейся степени деструкции. После проведения деструкции до желаемой вязкости массу нейтрализуют разбавленной кислотой, которую затем вместе с солями отмывают горячей водой. Под действием 40—60% диметилсульфата получают более легко растворимый продукт, очистку которого (нейтрализацию и промывку) необходимо проводить при повышенной температуре. [c.305]

Получается этилцеллюлоза, так же как и метилцеллюлоза, преимущественно через этилхлорид, кипящий при 13° С. Целлюлозу в виде крепированной бумаги из линтера или облагороженной древесной целлюлозы медленно (- 1 ч) вводят в 15-кратное количество 50%-ного раствора едкого натра. Массу перемешивают в смесителе, облицованном никелем, в течение 3—4 ч при 35—40° С. Полученную смесь в никелированном автоклаве по удалении воздуха этилируют действием 500% этилхлорида (из расчета на целлюлозу). Необходимо энергичное перемешивание (1—2 ч при 60°С и 7 ат). Затем постепенно (в течение 15—20 ч) повышают температуру до 140° С и давление до 18—20 ат. После отгонки избыточного этилхлорида н образо1вавшихся в ходе реакции побочных продуктов — этанола и диэтилового эфира — массу слегка охлаждают и отделяют от щелочного раствора, обедненного до 30% NaOH. Этилпеллюлозу промывают водой, отфильтровывают, перемалывают, подкисляют, промывают, центрифугируют и высушивают при 90° С. Она содержит 47—48% этанола, что соответствует степени замещения этилцеллюлозы 2,5—2,6. Для снижения при этой реакции деструкции цепей необходимо сильное охлаждение в процессе мерсери- [c.308]

Таким образом, группы ОН в продуктах деструкции оказываются незамещенными только в том случае, если до гидролиза они принимали участие в образовании глюкозидной связи. Наличие одной свободной группы ОН свидетельствует о связи остатка этого соединения с остальными элементарными звеньями макромолекулы только с одной стороны, т. е. о том, что этот остаток является концевым точно так же соединения с двумя свободными группами ОН отвечают двусторонней связи, т. е. средним звеньям. Тот факт, что продукты гидролиза содержат в основном 2,3,6-триметилглюкопиранозу с двумя свободными группами ОН и небольшие количества] 2,3,4,6-тетраметил-глюкопиранозы с одной такой группой, доказывает, что макромолекула целлюлозы не замыкается в кольцо, а представляет собой длинную цепь, линейную молекулу. Наконец, отсутствие в продуктах гидролиза метилцеллюлозы производных глюкозы с тремя свободными группами ОН свидетельствует о том, что в исходной макромолекуле целлюлозы отсутствуют звенья, соединенные с соседними при помощи трех глюкозидных связей, т. е. цепная молекула не содержит разветвлений. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология